Читая вводный учебник по термодинамике, я наткнулся на ряд аргументов, которые кажутся несколько произвольными/расплывчатыми, по которым я хотел бы получить некоторые пояснения.
Начнем с идеи, определяющей внутреннюю энергию системы как
Однако, когда дело доходит до эксперимента Джоуля со свободным расширением, некоторые вещи не совсем совпадают. Предположим, у нас есть система, состоящая из двух диатермических ресиверов А и В одинакового объема и соединенных клапаном, удерживающим некоторое количество газа внутри одного из них, скажем, ресивера А. Эта система изначально находится в тепловом равновесии с небольшим водяным калориметром. температуру которого мы измерили заранее и которая мала настолько, что чувствительна к небольшим изменениям температуры в газе. Затем мы быстро открываем вентиль, позволяя газу свободно течь из А в В. В конце процесса, когда система снова достигает равновесия, мы должны были измерить, что температура калориметра не изменилась.
Затем говорят, что, поскольку система, состоящая из реципиентов А и В, не изменяет своего объема, газ не совершает никакой работы и, таким образом, (2) выдает
Является ли эта путаница каким-то серьезным недоразумением с моей стороны? Кроме того, вся эта идея «энергии» и «работы» в термодинамике кажется мне слишком расплывчатой. Есть ли какой-нибудь способ определить их более точно, как это делается в механике, или эта неточность носит предположительный характер, чтобы сделать их применимыми к более широкому кругу ситуаций?
В описанном вами эксперименте газ находится в жестком контейнере, и вы рассматриваете содержимое контейнера как свою систему. Газ не может совершить какую-либо работу над жестким сосудом, который его окружает, так как смещение стенок сосуда равно нулю. Поэтому, .
Кроме того, в эксперименте Джоуля изменение температуры равно нулю только для идеального газа. Для реального газа существует небольшое, но конечное изменение температуры. Таким образом, эксперимент Джоуля не является показателем того, что для всех газов. В ваших дальнейших исследованиях, как только вы узнаете об энтропии S и уравнении dU=TdS-PdV, вы научитесь аналитически доказывать, что для газа, удовлетворяющего условию PV=nRT.
Чет Миллер
Ян Лалински