Об эксперименте Джоуля по свободному расширению

Читая вводный учебник по термодинамике, я наткнулся на ряд аргументов, которые кажутся несколько произвольными/расплывчатыми, по которым я хотел бы получить некоторые пояснения.

Начнем с идеи, определяющей внутреннюю энергию системы как

Δ U "=" Вопрос Вт ( 1 )
кажется прекрасным, и дифференциальная формулировка (1) как сумма двух «несобственных» дифференциалов
г U "=" г Вопрос г Вт
тоже понятно. Если система претерпевает обратимое адиабатическое превращение, то для меня также приемлемо, что
г U "=" г Вт ( 2 )
что превращает бесконечно малую работу в собственный дифференциал, поскольку в противном случае само определение внутренней энергии как функции состояния не имело бы смысла.

Однако, когда дело доходит до эксперимента Джоуля со свободным расширением, некоторые вещи не совсем совпадают. Предположим, у нас есть система, состоящая из двух диатермических ресиверов А и В одинакового объема и соединенных клапаном, удерживающим некоторое количество газа внутри одного из них, скажем, ресивера А. Эта система изначально находится в тепловом равновесии с небольшим водяным калориметром. температуру которого мы измерили заранее и которая мала настолько, что чувствительна к небольшим изменениям температуры в газе. Затем мы быстро открываем вентиль, позволяя газу свободно течь из А в В. В конце процесса, когда система снова достигает равновесия, мы должны были измерить, что температура калориметра не изменилась.

Затем говорят, что, поскольку система, состоящая из реципиентов А и В, не изменяет своего объема, газ не совершает никакой работы и, таким образом, (2) выдает

г U "=" 0 ( 3 )
Это звучит спорно, так как по определению этот процесс не является квазистатическим/обратимым. Почему (2) должно оставаться в силе? Однако давайте на мгновение примем это за истину и продолжим, утверждая, что, рассматривая внутреннюю энергию как функцию температуры и объема, мы должны иметь это
г U "=" ( U В ) Т г В + ( U Т ) В г Т
И из (3) и из экспериментального тот факт, что температура не меняется,
( U В ) Т г В "=" 0
Следующий аргумент состоит в том, что в этом свободном разложении dV «явно» не равно 0, таким образом приходим к
( U В ) Т "=" 0
следовательно, доказывая, что внутренняя энергия является функцией только температуры. Однако для того, чтобы прийти к (3), не предполагалось ли как раз обратное ? То есть чтобы громкость в системе оставалась неизменной?

Является ли эта путаница каким-то серьезным недоразумением с моей стороны? Кроме того, вся эта идея «энергии» и «работы» в термодинамике кажется мне слишком расплывчатой. Есть ли какой-нибудь способ определить их более точно, как это делается в механике, или эта неточность носит предположительный характер, чтобы сделать их применимыми к более широкому кругу ситуаций?

Внутренняя энергия не «определяется» с точки зрения работы и теплоты. Внутренняя энергия — это физическое свойство материала, представляющее собой сумму кинетической энергии молекул и потенциальной энергии взаимных взаимодействий.
@ChesterMiller, в то время как внутренняя энергия в более поздних разработках теории физики была разделена на различные вклады из-за кинетической энергии и потенциальной энергии, первоначально в термодинамике, существование внутренней энергии и ее определение основано на первом законе термодинамики, справедливом для любого циклического процесс: г Вопрос + г Вт "=" 0 U ( Икс ) "=" U ( Икс 0 ) + Икс 0 Икс г Вопрос + г Вт .

Ответы (1)

В описанном вами эксперименте газ находится в жестком контейнере, и вы рассматриваете содержимое контейнера как свою систему. Газ не может совершить какую-либо работу над жестким сосудом, который его окружает, так как смещение стенок сосуда равно нулю. Поэтому, Δ U "=" 0 .

Кроме того, в эксперименте Джоуля изменение температуры равно нулю только для идеального газа. Для реального газа существует небольшое, но конечное изменение температуры. Таким образом, эксперимент Джоуля не является показателем того, что ( U / В ) Т "=" 0 для всех газов. В ваших дальнейших исследованиях, как только вы узнаете об энтропии S и уравнении dU=TdS-PdV, вы научитесь аналитически доказывать, что ( U / В ) Т "=" 0 для газа, удовлетворяющего условию PV=nRT.

Но тогда как мы можем утверждать, что г В отличен от нуля позже, чтобы доказать зависимость внутренней энергии только от температуры? В конце концов, какой том V анализируется?
Смотрите мое дальнейшее обсуждение. Доказывая это, мы рассматриваем общее поведение газа, а не конкретно этот конкретный эксперимент.
Да . Спасибо . Я вернулся и добавил ноль.