Фон
Константин Каратеодори сформулировал термодинамику на чисто математической аксиоматической основе. Его формулировка второго закона известна как принцип Каратеодори, который можно сформулировать следующим образом:
В каждой окрестности любого произвольного начального состояния физической системы существуют соседние состояния, недоступные из по квазистатическим адиабатическим траекториям.
Приведенное выше утверждение взято из 8-го издания «Тепло и термодинамика» Земанского и Диттмана и представляет собой очень краткое обсуждение темы, которое я не нашел очень информативным. Более того, Википедия утверждает это немного иначе:
В каждом районе любого штата адиабатически замкнутой системы существуют состояния, недоступные из .
В этой формулировке он впервые описал концепцию адиабатической доступности и заложил основу для нового раздела классической термодинамики, часто называемого геометрической термодинамикой.
Мои вопросы:
PS Текст , выделенный курсивом , скопирован из Википедии.
(1) Адиабатическая доступность означает, что каким-то чисто механическим, электрическим, магнитным и т. д. (но не тепловым) способом можно достичь состояния равновесия из другого. В основе идеи Каратеодори лежит наблюдение, согласно которому при заданном равновесном состоянии А все остальные состояния делятся на 3 категории: (а) состояния, которые взаимно доступны, (б) состояния, которые доступны, но из которого состояние А недоступно, ( в) состояния, недоступные, но из которых доступно состояние А. Идея Каратеодори представляет собой широкое обобщение эксперимента Джоуля с гребным колесом. Очень хорошее описание этого есть в Adkins: Equilibrium Thermodynamics.
(2) Во всех доказательствах предполагается, что бесконечно малая работа представима в виде дифференциальной формы 1-го порядка параметров состояния: , поэтому кажущееся различие между необратимым и обратимым адиабатическим процессом стирается в обратимый процесс.
(3) Классификация состояний по этим категориям плюс то, что работа представляет собой дифференциальную форму 1-го порядка в сочетании с чисто математической теоремой Каратеодори, дающей результат, который для неадиабатических процессов (т. е. такой, для которого есть функция для которого является полным дифференциалом) — отсюда существование энтропии.
(4) Эквивалентен ли этот подход более классическим подходам Кельвина, Клаузиуса, Планка и т. д., является или был источником многочисленных споров, насмешек, похвал и т. д. Одни физики любят его, другие презирают. Хороший обзор дебатов содержится в Truesdell: Rational Thermodynamics, 2nd edition; ему это не нравится...
(5) Каратеодори — не единственный путь к аксиоматической термодинамике; можно аксиоматизировать и на основе тепловых двигателей, или циклов Карно - см. еще раз книгу Трусделла.
Г. Пайли