Что означает принцип запрета Паули в терминах волнового уравнения?

В общей химии вас учат, что принцип запрета Паули гласит, что два электрона не могут иметь одни и те же четыре квантовых числа. Однако я знаю, что настоящее определение имеет какое-то отношение к волновым уравнениям двух частиц, находящихся «близко» друг к другу. Может ли кто-нибудь дать мне более подробное определение принципа исключения Паули?

Ответы (2)

Обозначим волновую функцию системы двух электронов (для простоты) как : Ψ ( р 1 , о 1 ; р 2 , о 2 ) где р обозначает координату положения и о обозначают координату вращения. Тогда, поскольку электроны являются фермионами, волновая функция антисимметрична (теорема о спиновой статистике). т.е., Ψ ( р 2 , о 2 ; р 1 , о 1 ) "=" Ψ ( р 1 , о 1 ; р 2 , о 2 ) . Теперь, если мы предположим волновую функцию формы (среднее поле, Хартри-Фок или невзаимодействующая, простейший выбор, удовлетворяющий антисимметричному характеру, который скрыт в вашем вопросе) Ψ ( р 1 , о 1 ; р 2 , о 2 ) "=" 1 2 ! дет ( ψ ( { д 1 } , р 1 ) ψ ( { д 1 } , р 2 ) ψ ( { д 2 } , р 1 ) ψ ( { д 2 } , р 2 ) ) . Следует, что { д 1 } "=" { д 2 } Ψ ( р 1 , о 1 ; р 2 , о 2 ) "=" 0 (что не является разумной волновой функцией для описания двух электронов). Здесь { д } обозначают квантовые числа, определяющие одиночные орбитали электронов.

Это связано с многочастичными волновыми функциями.

Предположим, у нас есть две частицы с состояниями ψ 1 ( р 1 ) и ψ 2 ( р 2 ) . Тогда распределения вероятностей, конечно, п 1 ( р 1 ) "=" | ψ 1 ( р 1 ) | 2 и п 2 ( р 2 ) "=" | ψ 2 ( р 2 ) | 2 . Заманчиво думать, что волновая функция для обеих частиц просто

ф ( р 1 , р 2 ) "=" ψ 1 ( р 1 ) ψ 2 ( р 2 )
так как тогда вы получаете, что вероятность нахождения каждой частицы в определенном положении является произведением отдельных вероятностей. Но есть фундаментальный факт: вы не можете различить эти частицы, и, следовательно, вероятность не должна этого делать. Таким образом, мы должны потребовать, чтобы
| ф ( р 1 , р 2 ) | 2 "=" | ф ( р 2 , р 1 ) | 2
Который означает, что
ф ( р 1 , р 2 ) "=" е я θ ф ( р 2 , р 1 )
Априори , θ может быть функцией пространственных координат. Но оказывается, что есть связь между этой фазой и спином рассматриваемых частиц. Для частиц с половинным спином, или фермионов, эта фаза 1 . Для частиц с целым спином или бозонов эта фаза равна 1 . Это называется теоремой о спиновой статистике . Другими словами, волновая функция фермионов антисимметрична относительно обмена частицами, тогда как волновая функция бозонов симметрична.

Теперь рассмотрим случай двух электронов. Электроны являются фермионами, поэтому их взаимная волновая функция должна быть антисимметричной.

ф ( р 1 , р 2 ) "=" 1 2 ( ψ 1 ( р 1 ) ψ 2 ( р 2 ) ψ 1 ( р 2 ) ψ 2 ( р 1 ) )
В частности, если квантовые числа обоих электронов одинаковы, то они находятся в одном и том же состоянии ψ 1 "=" ψ 2 что приводит к
ф ( р 1 , р 2 ) "=" 0
так не может быть.

Примечание: я опустил координату вращения из приведенного выше вывода для упрощения записи, но имейте в виду, что она также должна быть там. Вы можете альтернативно думать, что р "=" ( Икс , у , г , с ) где с это спин.