Как может увеличиваться энтропия в квантовой механике?

Допустим, у нас есть замкнутая система с состояниями в гильбертовом пространстве. ЧАС . Каждое состояние может быть выражено как сумма собственных состояний энергии. В закрытой системе, такой как ящик с атомами, энтропия будет увеличиваться до тех пор, пока вся система не придет в тепловое равновесие. Однако, когда мы записываем состояние как сумму собственных состояний энергии, эволюция во времени просто добавляет фазу к каждому базисному состоянию. Мне не кажется, что состояния со временем становятся более «беспорядочными», так как же может увеличиваться энтропия?

Позвольте мне сформулировать свой вопрос иначе. Я помню, как профессор однажды написал

С знак равно к журнал ( тусклый ЧАС )
на борту. Конечно, размерность гильбертова пространства не меняется с течением времени. Так как же может увеличиваться энтропия во время эволюции? Является ли приведенное выше уравнение правильным только при определенных условиях? В моих рассуждениях/памяти должен быть большой изъян.

Я думаю С знак равно Тр р п р встречается чаще; см. en.wikipedia.org/wiki/Von_Neumann_entropy
@innisfree Уравнение ОП - это частный случай энтропии фон Неймана, где р знак равно ( 1 / тусклый ЧАС )   я максимально смешанное состояние, например ансамбль Гиббса при бесконечной температуре. Это также энтропия Реньи с α знак равно 0 .
@tparker о да, так оно и есть
Слишком устал, чтобы писать ответ прямо сейчас, но подумайте над этим связанным вопросом: классическая гамильтонова система инвариантна к обращению времени. Как его энтропия может увеличиваться со временем?
@spaceisdarkgreen Я думаю, что парадокс Лошмидта - не менее интересный, но несколько несвязанный вопрос, потому что нелинейность классической эволюции времени естественным образом приводит к эргодичности. поэтому общая энтропия действительно может увеличиться (если мы начнем с заведомо нетипичных начальных условий). Но линейность временной эволюции Шредингера означает, что квантовая временная эволюция явно неэргодична — подавляющая часть гильбертова пространства никогда не затрагивается, — поэтому гораздо труднее объяснить, почему мы ожидаем, что фундаментальный постулат статистической механики будет применяться в квантовый случай.
@tparker согласен. Думал, что формулировка вопроса ОП запуталась в этом вопросе, но, читая его еще раз более внимательно, никоим образом не ясно, что они есть.
@tparker Я уже слышал утверждение, что линейность QM подразумевает неэргодичность. Почему это должно быть? Я понимаю, что это означает, что вектор разности между любыми двумя состояниями не изменяется по норме (и, следовательно, это затрудняет определение показателя Ляпунова), но я не понимаю, как это влияет на эргодичность. На самом деле, учитывая два квантовых состояния, я думаю, было бы физически более разумно охарактеризовать их различие в терминах расстояния в С п н 1 , нет С н , что очень нелинейно. (Кроме того, обратите внимание, что даже классический т р знак равно { ЧАС , р } является линейным.)

Ответы (2)

Полная энтропия изолированной системы действительно не меняется при эволюции во времени Шредингера. Чтобы убедиться в этом, заметим, что (предполагая для простоты, что гамильтониан не зависит явно от времени) матрица плотности системы удовлетворяет уравнению фон Неймана р ( т ) знак равно е я ЧАС т / р ( 0 ) е я ЧАС т / , так р ( т ) а также р ( 0 ) всегда унитарно эквивалентны и, следовательно, имеют одинаковые спектры собственных значений. Поэтому любая энтропийная мера, зависящая только от весов матрицы плотности (а это, практически, все они), постоянна во времени.

Но энтропия запутанности между подсистемами действительно может увеличиваться, потому что подсистемы не изолированы. Таким образом, если система, скажем, начинается в состоянии продукта без пространственной запутанности между ее подсистемами, то в общем случае эволюция Шредингера во времени приведет к увеличению запутанности между подсистемами, поэтому локальноеэнтропия, связанная с каждой маленькой частью всей системы, действительно будет увеличиваться, даже если общая энтропия остается постоянной. Этот факт основан на очень неклассическом свойстве энтропии фон Неймана, состоящем в том, что сумма энтропий подсистем может быть больше, чем энтропия системы в целом. (Действительно, при изучении запутанности основного состояния мы часто рассматриваем системы, в которых подсистемы имеют очень большую энтропию запутанности, но система в целом находится в чистом состоянии и поэтому имеет нулевую энтропию!)

Подобласти «термализации собственных состояний», «распространения запутанности» и «локализации многих тел» — которые сегодня активно изучаются — изучают способы, которыми эволюция Шредингера во времени различных систем приводит или не приводит к увеличению энтропия запутанности подсистем, даже если энтропия системы в целом всегда остается неизменной.

Очень интересно! Если я могу спросить, что меняется, когда гамильтониан зависит от времени? Разве матрица плотности лежащей в основе системы не эволюционирует во времени унитарно?
@ user929304 Хороший вопрос. Вы правы в том, что все происходит почти одинаково, если гамильтониан явно зависит от времени, за исключением того, что уравнение фон Неймана принимает вид р ( т ) знак равно U ( т ) р ( 0 ) U ( т ) , где унитарный оператор эволюции во времени U является гораздо более сложной функцией гамильтониана, который формально задается разложением Магнуса . Я отредактировал свой ответ, чтобы уточнить.

Хотя тпаркер выражает общепринятое мнение, я с ним не согласен. Энтропия в замкнутых системах — будь то квантовые или классические — действительно может увеличиваться . Это должно быть совершенно очевидно с физической точки зрения: представьте, что у вас есть закрытый ящик с газом, где в начальном состоянии весь газ находится в верхнем левом углу ящика, со временем он явно гомогенизируется с определенным увеличением энтропии. Эта интуиция ничем не отличается в квантовом контексте, но я попытаюсь прояснить это подробнее в дальнейшем.

Конечно, если вы говорите С знак равно к журнал ( тусклый ЧАС ) , она не может меняться со временем. Но это не обязательно выражение для энтропии замкнутой системы. В общем, то, что вы подставляете под логарифм, — это объем фазового пространства, согласующийся с тем, что вы знаете о своей закрытой системе. Если все, что вы знаете о своей системе, — это ее гильбертово пространство (классический аналог: все, что вы знаете о ящике, — это его классическое фазовое пространство), то вы обязательно должны ожидать, что система будет находиться в состоянии полной максимальной энтропии (классический аналог: вы будем догадываться, что газ в ящике однородный), в этом случае конечно со временем ничего не изменится.

Однако в других случаях вы можете знать больше о своей системе, например, вы можете знать некоторое (начальное) неоднородное пространственное распределение (эта спецификация называется макросостоянием ). Классически энтропия этого состояния вычисляет объем Ом охватывается всеми микросостояниями (то есть точками в фазовом пространстве), согласующимися с этим макросостоянием (эквивалентно можно сказать, что переменные макросостояния разделяют фазовое пространство). Логарифмирование этого числа дает вам энтропию закрытой системы в этом макросостоянии. Это известная энтропия Больцмана . С знак равно к журнал Ом , и это, безусловно, увеличивается со временем для закрытых систем (если, конечно, вы уже не начали в состоянии максимальной энтропии). [Интересно отметить, что энтропия Гиббса не может увеличиваться для замкнутых систем (следствие теоремы Лиувилля), что показывает, что энтропия Больцмана, осмелюсь сказать, лучше. Некоторые говорят, что энтропия Больцмана — это частный случай энтропии Гиббса, но это только скучный случай максимальной энтропии.]

То же самое верно и в квантовом случае: предположим, что у вас есть изолированная система с некоторым гильбертовым пространством ЧАС С Н . Предположим, что все, что вы знаете о системе, — это список ожидаемых значений некоторых наблюдаемых. Рассмотрим множество состояний С ЧАС соответствует этому знанию. Мы хотим назначить разумный объем Ом С к этому так, что мы можем затем определить энтропию Больцмана С знак равно к журнал Ом С . Если все , что мы знаем, это гильбертово пространство (т. е. мы имеем полное невежество, так что С знак равно ЧАС ), то имеет смысл определить Ом знак равно тусклый ( ЧАС ) знак равно Н так как тогда энтропия аддитивна: при добавлении двух несвязанных систем их гильбертовы пространства представляют собой тензорные произведения, так что их размерности умножаются и, следовательно, журнал Ом действительно является аддитивным. Это согласуется с тем, что записал ваш профессор. В более общем случае, если С является просто подобластью полного пространства, мы бы назначили Ом быть соответствующей дробью. Это можно разумно определить следующим образом: пусть π : С Н С п Н 1 обозначим проекцию на проективное гильбертово пространство (т. е. мы модифицируем калибровочной степенью свободы), то теперь мы имеем компактное многообразие (с подмногообразием π ( С ) ) такой, что мы можем назначить

Ом С знак равно Н Том ( π ( С ) ) С п Н 1 Том ( С п Н 1 ) С п Н 1 .
В любом случае, детали определения объема не так важны для данного обсуждения. Дело в том, что у нас есть больцмановская энтропия, как в классическом случае, и она будет максимизироваться, как в классическом случае. Обратите внимание, что его максимизация не является мистической концепцией: это очевидное утверждение о том, что система будет переходить в макросостояние с наибольшим числом соответствующих микросостояний.

Возможно, энтропия фон Неймана, используемая tparker, не эквивалентна энтропии Больцмана, которую вы используете здесь.