Я знаю правило перехода . Но откуда взялось это правило?
Просто очень маловероятно, что поглощенный/испущенный будет нести энергию, необходимую для переворота спина?
Или есть другая, более глубокая причина?
Причина для глубже, чем закон сохранения углового момента, и сильнее, чем приближение электрического диполя.
Рассмотрим плоскую волну, падающую на атом. Если пренебречь спиновыми магнитными моментами, возможно только взаимодействие между электрическим полем волны и зарядами электронов. Даже если не делается никакого приближения (электрического диполя или другого), соответствующий член в гамильтониане будет симметричным относительно операторов положения электронов.
Теперь мы знаем, что состояния парагелия симметричны относительно перестановки пространственных координат, антисимметричны относительно перестановки спинов, тогда как для ортогелия все наоборот: пространственно антисимметрично, спиносимметрично. Учитывая разные симметрии относительно пространственных координат, матричный элемент не может существовать для гамильтониана взаимодействия (симметричного) между состояниями парагелия и ортогелия.
Таким образом, мы вынуждены прибегнуть к взаимодействию электромагнитной волны со спиновыми магнитными моментами. Общее выражение магнитного поля волны: . Наинизшее приближение в его разложении по степеням является , что приводит к гамильтониану взаимодействия , где , – спиновые магнитные моменты электронов. Этот член симметричен по спинам, поэтому одно и то же правило отбора применяется.
Чтобы нарушить это правило выбора, необходимо принять во внимание следующее условие: . Это сработает, но давайте попробуем вычислить его величину. Это будет что-то вроде ( радиус Бора; магнитный момент электрона равен одному магнетону Бора; используются единицы Гаусса). Для сравнения рассмотрим электрический дипольный переход: мы будем иметь . Вспоминая, что в плоской волне соотношение
Вставка числовых значений ( в видимом диапазоне, мы находим отношение для матричного элемента, для вероятности перехода.
Требование, чтобы исходит из сохранения углового момента, когда излучение рассматривается в дипольном приближении (т. е. как колеблющееся однородное электрическое поле без магнитного поля). Это первый (и основной) шаг в иерархии типов переходов, которая описана в Википедии. здесь , В этой лестнице есть более высокие ступени, начиная с магнитных дипольных переходов, которые допускают перевороты спина.