Я работаю над диссертацией, в которой широко используются симуляции молекулярной динамики, и я пытаюсь понять, как работает метод частиц и сеток Эвальда. Проблема в том, что мне трудно понять саму ее предпосылку; теперь я объясню, что, как я думаю, я узнал:
Электростатические силы дальнего действия не сходятся, если применяются периодические граничные условия; таким образом, мы не можем получить их, суммируя попарные взаимодействия между каждым зарядом в системе, если мы принимаем во внимание периодические образы зарядов. Проблема в том, что я рассматриваю это как проблему с серьезными практическими последствиями, и я не могу представить, как ее можно решить с помощью математической перестановки. Я сделаю пример:
Предположим, у нас есть электрически нейтральная элементарная ячейка, которая во время моделирования приобретает электрический дипольный момент. Эта элементарная ячейка и ее дипольный момент будут мгновенно воспроизведены во всех ячейках изображения. Рассмотрим электрический потенциал в произвольной точке: он имел бы вокруг бесконечное число оболочек диполей, площадь которых увеличивалась бы как ( — радиус оболочки), а дипольная составляющая электрического поля будет уменьшаться как ; сумма не сходится, поэтому у нас был бы бесконечный электрический потенциал в каждой точке! Я что-то пропустил?
Я не понимаю, как PME, Ewald Summation или любой другой алгоритм могут решить физическую проблему, если только эти методы каким-то образом не ставят дополнительные граничные условия. Но я не понимаю, как. Можете ли вы помочь мне понять? Заранее спасибо.
РЕДАКТИРОВАТЬ: я ошибался насчет бесконечного потенциала, потому что в компоненте диполя есть косинусный член, который обнуляет потенциал в моем предложенном расчете по каждой оболочке. В любом случае, если вместо этого мы рассмотрим электрическое поле, мы получим, что оно падает при ; суммируя поле, создаваемое каждой оболочкой, мы получаем ряд членов, которая все еще расходится на бесконечности, поэтому моя проблема все еще не решена.
Ну, отправной точкой является тот факт, что Кулоновское взаимодействие, которое расходится на бесконечности в k-пространстве, есть только который сходится в бесконечности, но расходится в 0. Если взять только те части обоих, которые действительно сходятся, то можно вообще избежать расхождений.
Вы согласны с этим и проблема возникает на следующем шаге или вы не согласны с этой отправной точкой?
На самом деле, суммирование Эвальда не приводит к сходимости волшебным образом расходящихся интегралов. Если вы попытаетесь взять периодическую систему с «+» и «-» зарядами, расходимость на бесконечности, вытекающая из кулоновской расходимости, нефизична: на большом расстоянии средний заряд, видимый удаленным пробным зарядом, равен нулю. Однако если его разбить на части, энергия от взаимодействия с «+» и «-» зарядами по отдельности расходится. Суммирование по Эвальду — это строгий математический прием, позволяющий избежать вычисления взаимодействия с «+» и «-» по отдельности. С таким же успехом можно было бы вычислить взаимодействие с диполями, которые не расходились бы.
В своем вопросе вы подчеркиваете роль периодических граничных условий. Они действительно важны? Вы пытались вместо этого рассмотреть бесконечную решетку?
Я решил проблему. Я действительно что-то упустил. Я не заметил, что электрическое поле в центре сферической оболочки идеальных диполей равно нулю. Я думаю, что это не очевидно, если вы посмотрите на формулу, но это можно продемонстрировать, используя непрерывный предел и интегрируя по всей оболочке. Поскольку мы работаем с нейтральными имитационными ящиками (конечно), а другие многополюсные компоненты электрического поля являются короткодействующими, я думаю, мы можем сказать, что полное поле сходится. Таким образом, расхождение — это действительно математическая проблема, а не физическая.
Врзлпрмфт