Чем и почему свободная энергия Ландау отличается от термодинамической свободной энергии ?
На странице 140 книги Найджела Голденфельда «Лекции о фазовых переходах и ренормализационной группе» написано, что
Свободная энергия Ландау имеет размерность энергии и связана, но, как мы увидим, не идентична свободной энергии Гиббса системы.
Объяснение в разделе 5.6 довольно подробное и слишком сложное. Пожалуйста, помогите мне просто понять, почему свободная энергия Ландау не является свободной энергией Гельмгольца или свободной энергией Гиббса, и как она связана с термодинамическими свободными энергиями.
Свободная энергия Ландау, также называемая гамильтонианом Ландау-Гинзбурга, во многих учебниках рассматривается случайным и довольно запутанным образом. Но с современной точки зрения он имеет простую интерпретацию как эффективный гамильтониан, полученный путем интегрирования степеней свободы.
Предположим, у нас есть спиновая система, такая как магнит Изинга. Мы можем описать состояние системы полем намагниченности , отметив, что это поле не имеет смысла, если мы исследуем масштабы длины, меньшие, чем шаг решетки . Мы можем записать сумму по всем спиновым состояниям с помощью интеграла по конфигурациям поля, если интеграл обрывается на шкале расстояний .
Если гамильтониан , то термодинамическая свободная энергия подчиняется
Теперь свободная энергия Ландау удовлетворяет
Вышеизложенное объясняет, почему можно назвать гамильтонианом, но почему его также называют свободной энергией? Обычно отправной точкой для применения теории Ландау является приближение седловой точки, которое утверждает, что типичные конфигурации равновесного поля минимизируют . Поскольку мы сводим к минимуму , мы относимся к ней так же, как к свободной энергии, поэтому ее иногда называют свободной энергией Ландау.
Но почему это справедливо? Вы определенно не сможете получить правильный ответ на любой термодинамический вопрос, сводя к минимуму , так как не учитывает тепловые эффекты; вместо этого вы должны свести к минимуму . Сведение к минимуму дает правильный ответ именно тогда, когда тепловыми эффектами можно пренебречь на масштабах расстояний больше чем . Это верно, когда намного больше, чем корреляционная длина системы , вот почему теория Ландау работает так хорошо и обычно неверна в критической точке, где расходится, поэтому теория Ландау не может описать непрерывные фазовые переходы.
Затвердевание
Кнчжоу