Просматривая статью в Википедии о структуре группы , я засомневался...
Они пытаются дать интуитивное объяснение структуры полос, в значительной степени опираясь на принцип исключения Паули:
если большое количество N одинаковых атомов собирается вместе, образуя твердое тело, такое как кристаллическая решетка, атомные орбитали атомов перекрываются. Поскольку принцип запрета Паули гласит, что никакие два электрона в твердом теле не имеют одинаковых квантовых чисел, каждая атомная орбиталь расщепляется на N дискретных молекулярных орбиталей, каждая из которых имеет разную энергию. Поскольку количество атомов в макроскопическом куске твердого тела очень велико (N ~ 1022), количество орбиталей очень велико, и поэтому они очень близко разнесены по энергии (порядка 10–22 эВ). Энергия соседних уровней настолько сближена, что их можно рассматривать как континуум, энергетическую полосу.
Я смущен. Для меня принцип исключения Паули гласит следующее:
2 одинаковых фермиона в одной и той же физической системе не могут находиться в одном и том же состоянии одновременно
Состояние частицы описывается ее волновой функцией. Поэтому я не понимаю, как принцип Паули мог бы применяться к орбиталям двух атомов «далеко» в Кристалле...
Я имею в виду, для иллюстрации, если мы представим одномерный моноатомный кристалл и возьмем цепочку из 3 атомов, которую мы обозначим A, B и C:
Я мог более или менее представить, что перекрытие валентных орбиталей A и B может означать, что исключение Паули вступает в игру для валентных электронов в системе AB (хотя я уже не уверен, что это правильный способ описать это) .
Однако почему принцип Паули что-то говорит об электронах A и C? Я имею в виду, что волновые функции электронов А и С не перекрываются. Будучи «удалёнными друг от друга», пространственная часть различен для этих электронов, и, следовательно, состояния уже различны. Не нужно ссылаться на принцип Паули, который в данном случае не должен давать никакой информации. Нет?
Почему принцип Паули должен вызывать бесконечное расщепление по мере того, как мы добавляем все больше и больше атомов в кристалл, чьи электроны не имеют... ничего общего друг с другом по мере увеличения расстояния? (игнорируя тот факт, что в конечном итоге они могут быть делокализованы как электроны проводимости в металлическом кристалле)
Способ представления зонной структуры, который я изучил, не использует принцип Паули (фактически, в книге, о которой я думаю, глава о зонной структуре помещена перед главой, посвященной идентичным частицам). На самом деле, мы могли бы установить зонную структуру в одноэлектронном приближении, что говорит о том, что принцип запрета не имеет никакого отношения к этому результату. Он опирается только на трансляционную симметрию Кристалла, выводя блоховские состояния и вводя их в SE, чтобы показать полосы. возникает как решение.
Я понимаю, что принцип исключения будет важен для описания того, как заполняются эти полосы, но в моем понимании не должно быть необходимости объяснять, что они существуют.
Я нахожу весьма удивительным найти объяснение, основанное на совершенно ином принципе, и мне трудно представить, что обе идеи эквивалентны.
Действительно ли этот принцип Паули верен? Если да, то что я неправильно понял?
Если да, то можем ли мы показать, что это эквивалентно известной периодической гамильтоновой демонстрации?
Вы правы, и статья в вики проблематична. Дискретность энергетических уровней внутри полосы связана не с принципом Паули, а с тем, что кристаллы имеют конечный размер, что приводит к дискретным значениям волновых чисел. . Как вы сказали, принцип Паули просто ограничивает количество электронов, которые могут заполнить полосу.
См., например: Энергетические полосы в кристаллах.
Вы написали в своем вопросе:
Я имею в виду, для иллюстрации, если мы представим одномерный моноатомный кристалл и возьмем цепочку из 3 атомов, которую мы обозначим A, B и C:
Я мог более или менее представить, что перекрытие валентных орбиталей A и B может означать, что исключение Паули вступает в игру для валентных электронов в системе AB (хотя я уже не уверен, что это правильный способ описать это) .
Однако почему принцип Паули что-то говорит об электронах A и C? Я имею в виду, что волновые функции электронов А и С не перекрываются. Будучи «удалёнными друг от друга», пространственная часть различен для этих электронов, и, следовательно, состояния уже различны. Не нужно ссылаться на принцип Паули, который в данном случае не должен давать никакой информации. Нет?
Я думаю, что здесь кроется суть проблемы. Волновые функции атомов не перекрываются, но волновые функции всех валентных электронов образуют одну «всеобъемлющую» волновую функцию. Вы больше не можете сказать, где находится каждый электрон в этой цепочке. Например, валентный электрон изначально в можно (при объединении с другими атомами в цепочку) найти в , ...и т. д. То же самое справедливо и для всех других валентных электронов. И поскольку они неразличимы, принцип запрета Паули заставляет половину всех валентных электронов находиться в разных энергетических состояниях и образовывать полосу.
Принцип Паули действительно очень важен для объяснения того, как формируется ленточная структура. Два фермиона не могут иметь все квантовые числа с одинаковыми значениями. Помните, что энергия — это тоже квантовое число. Причина, по которой электроны не коллапсируют в одну плоскую полосу, заключается в том, что электроны подчиняются принципу Паули. Они избегают друг друга, различаясь собственными значениями энергии. Если число электронов порядка числа Авогадро, у них останется совсем немного места в энергетическом пространстве, и поэтому их энергия будет незначительно отличаться, и, таким образом, энергетические зоны полуконтинуума.
Кроме того, принцип Паули также неявно включен в расчет блоховских состояний через реализацию детерминанта Слейтера!
Однако вы, безусловно, можете рассчитать энергетический профиль одной частицы. без принципа Паули (напомним, принцип Паули только для двух или более фермионов). Однако, если вы объедините его с принципом Паули, вы даже сможете использовать его как приближение к многоэлектронным зонным структурам. Здесь то, что я подразумеваю под «структурами», безусловно, включает расположение электронов в энергетическом пространстве; т.е. полосовое наполнение, так как "структура" действительно является синонимом "аранжировки"! Иначе обстоит дело для систем с многими бозонами, которые будут иметь единственную плоскую (не параболическую) полосу, даже если отдельная частица имеет энергетический профиль, подобный параболе. Кроме того, здесь мы говорим о зонных структурах в основном состоянии!
Выдержка из статьи в Википедии действительно ошибочна. Мой совет: поищите другой источник знаний, желательно авторитетный учебник.
Вот, по просьбе комментаторов, а не ОП, очень упростил подсчет структуры бэнда.
Важно то, что ширина полосы вызвана изменением кинетической энергии кристалла. Атомы имеют оболочки по принципу Паули. Рассмотрим натрий и пренебрежем всеми электронами, кроме 3s. Упрощенные электронные орбитали трехмерной периодической системы атомов натрия представляют собой линейные комбинации отдельных атомов. Комплексные коэффициенты с точностью до нормировки можно записать в виде . Когда мы применяем оператор кинетической энергии, мы обнаруживаем, что эти состояния имеют кинетическую энергию кристалла . Состояния с наименьшей кинетической энергией заполнены по 2 электрона каждое. В случае полупроводника зоны образуются из связывающих и разрыхляющих состояний, что приводит к полностью заполненной валентной и полностью пустой зонам проводимости при 0 К.
Э. Беллек оставил комментарий к вашему вопросу, где упомянул о поведении материи вблизи нуля Кельвина. В конденсатах Эйнштейна-Бозе
большая часть бозонов занимает низшее квантовое состояние, и в этот момент микроскопические квантовые явления, особенно интерференция волновых функций, становятся макроскопически очевидными.
В таких конденсатах происходят три вещи:
Давайте просто сосредоточимся на магнитных диполях. Магнитный дипольный момент является внутренним свойством вовлеченных субатомных частиц и не теряется при более высоких температурах. Самовыравнивание этих диполей в в основном неподвижных атомах разрушается в более высокой температуре окружающей среды из-за испускания и поглощения фотонов. Кстати, это чем-то похоже на разрушение постоянных магнитов при более высоких температурах.
На этом фоне давайте посмотрим, что обнаружил Паули:
что два или более идентичных фермиона (частицы с полуцелым спином) не могут одновременно занимать одно и то же квантовое состояние в квантовой системе.
Квантовая система — это атом или молекула, а фермионы — это электроны в оболочках. Назовите это спином электронов или магнитным дипольным моментом электронов, они являются причиной того, как электроны ведут себя так, как они ведут себя в атомах. Принцип исключения Паули констатирует это явление, но не объясняет его. Просто чтобы лучше понять, обратите внимание на магнитный дипольный момент электронов (они коррелируют один за другим со спином).
Эти крошечные магниты самоорганизованы вокруг ядра, и без искажений от фотонных взаимодействий они образовали бы идеальный конденсат Бозе-Эйнштейна. Даже атомы с нечетным числом этих магнитов (сокращенно от «эти электроны с их спинами, также известными как магнитные дипольные моменты») объединяются в пары и ведут себя как бозоны. Речь идет о невозмущенности от окружающих энергетических воздействий.
Ведет ли себя металл как квантовая система? Да, около нуля по Кельвину, она ведет себя как система, работающая синхронно. И, чтобы подчеркнуть это, все атомы имеют свои электроны в самом низком возможном состоянии. По структуре группы вопросов нет. При более высокой температуре электроны менее связаны с ядром, а для некоторых элементов или соединений электроны не являются неподвижными, и эта степень свободы называется зонной структурой. Принцип Паули не имеет к этому никакого отношения.
Э. Беллек