Энтропия и флуктуации вблизи равновесия

Меня очень смущает описание флуктуаций вблизи равновесия в главе 12 книги Ландау по статистической физике. Короче говоря, ядро ​​моего сомнения в том, что он утверждает, что если у вас есть наблюдаемая Икс таким образом, что равновесие достигается при Икс "=" 0 , тогда вероятность колебания размера Икс дается экспонентой энтропии, оцененной в Икс . Интересно, каково математическое определение этого понятия энтропии? Я даже этого не понимаю. Ниже моя попытка возможной формализации этих понятий, но не стесняйтесь полностью игнорировать ее, если вы можете сразу ответить на мой вопрос!


Возможная интерпретация (конечно, неправильная, но я уверен, что «решение» моего сомнения должно быть примерно таким):

Позволять М быть пространством конфигураций и Т М фазовое пространство. Определить классическую наблюдаемую Икс : Т М р . Если С ( Т М ) является подходящим пространством функций плотности вероятности (детали здесь совершенно не важны для рассуждения), задайте функционал энтропии я : С ( Т М ) р каким-то образом. Я предполагаю, что в большинстве случаев подходящим определением будет я [ ф ] "=" ф ( д , п ) бревно ф ( д , п ) д д д п , и я хотел бы сосредоточиться именно на этой энтропии, но, конечно, можно/нужно рассмотреть и другие возможности! Мы обозначаем через Икс ¯ ф среднее значение Икс относительно вероятности, заданной ф , то есть, Икс ¯ ф "=" Икс ( д , п ) ф ( д , п ) д д д п

Определение функции энтропии С ( Икс ) : р р как:

С ( Икс ) "=" Макс ( я [ ф ]   :   Икс ¯ ф "=" Икс ) ,
то есть, С ( Икс ) есть значение функционала энтропии над функцией, максимизирующей его при соблюдении ограничения, состоящего в том, что среднее значение Икс является Икс . Конечно, существование и единственность такого максимизатора не гарантируется и является важной проблемой, но пока я буду предполагать, что это так, поскольку в больцмановских/максвелловских и близких к ним соответствующих ситуациях существование и единственность действительно имеют место. Следовательно, тот факт, что С — это хорошо определенная функция, она весьма нетривиальна, но сейчас мы не будем об этом заботиться. Звоните также ф Икс : Т М р каждому максимизатору:
ф Икс ( д , п ) "=" argmax ( я [ ф ]   :   Икс ¯ ф "=" Икс ) .

В этом контексте личность, которую я хотел бы доказать, должна быть:

{ ( д , п ) : Икс ( д , п ) "=" Икс } ф 0 ( д , п ) д д д п "=" с е С ( Икс ) ,
где с — некоторая (нормирующая) константа.

Ответы (2)

Я предлагаю вам взглянуть на: Подход больших отклонений к статистической механике ( https://arxiv.org/abs/0804.0327 )

Это прекрасно написанная обзорная статья, в которой объясняется, как подраздел теории вероятностей (называемый теорией больших отклонений) можно использовать в качестве языка для выражения статистической физики. Раздел V этой статьи посвящен флуктуациям равновесия. (Однако я рекомендовал вам прочитать и предыдущие разделы)

Экспоненциальное затухание вдали от среднего значения есть не что иное, как обобщение центральной предельной теоремы (ЦПТ), которая выполняется и вдали от среднего (в отличие от ЦПТ!).

В статье интуитивно объясняется, как энтропия является «функцией скорости», которая определяет, насколько быстро затухают вероятности этих колебаний.

Спасибо за ваш вклад, это выглядит очень интересно. Это очень долгая работа, поэтому пока не могу принять ответ, но постараюсь прочитать на этой неделе и поделиться дальнейшими сомнениями! :)
Рад был помочь :)

В принципе, не кажется, что много тайны. Энтропия определяется на могильном камне Больцмана (и у Ландау) как

С "=" бревно Ом
где Ом число микросостояний, соответствующих некоторому макросостоянию. Теперь спросим о вероятности того, что в подтоме В какой-то системы А термодинамическая переменная флуктуирует от своего равновесного значения. Вероятность — это просто отношение соответствующего числа микросостояний, поэтому
п опыт ( Δ С )

Ну, формула флуктуации действительно проста из этого определения энтропии. Но я использовал функционал энтропии Гиббса-Джейнса-Шеннона, а не энтропию Больцмана. Это совершенно разные объекты, в принципе. Одно из основных сомнений заключается именно в том, может ли энтропия Больцмана быть напрямую связана с функционалом энтропии (через какой-то принцип максимума)