Можете ли вы объяснить, почему кристаллы образуются без учета термодинамики?

Я знаю, что основная причина образования твердых кристаллов заключается в том, что это самая низкая энергетическая конфигурация (т.е. эта ) . Я ищу интуитивное объяснение этого процесса, не связанное с термодинамикой. Я постараюсь добавить несколько вопросов, чтобы сделать этот вопрос более ясным.

На атомном уровне атомы и ионы просто образуют связи. Например, SiO. 4 тетраэдры, составляющие основу большинства минералов земной коры и мантии. Откуда эти тетраэдры «знают» связываться друг с другом определенным образом и вмещать другие ионы, чтобы образовать определенный минерал? Как минерал «знает», что это тот самый минерал?

Минералы обычно демонстрируют двойникование (например , 1 , 2 , 3 ). Почему это исключение, а не правило? Двойникование происходит потому, что кристаллическая решетка подобна более чем в одном направлении. Так как же кристалл узнает, какое направление является «правильным»? Почему бы ему просто не расти во всех направлениях на микроскопическом уровне?

я бы сказал НЕТ. Вместо этого я бы попросил (другой) альтернативный подход и интерпретацию термодинамики.

Ответы (1)

Не термодинамика управляет образованием кристаллов на атомном уровне, а квантовая механика. Крупные кристаллы, от алмазов до прозрачных кристаллов льда, являются макроскопическим проявлением основного квантового динамического уровня. Молекулы, из которых состоит кристалл, обладают такими полевыми свойствами, диполями и квадруполями и даже более высокими моментами, которые обладают притягивающими и отталкивающими полями, которые могут укладываться, подобно LEGO, в устойчивые симметричные конфигурации.

Эти поля возникают, даже если атомы и молекулы нейтральны, потому что электроны вокруг положительного ядра не находятся в сферически-симметричном распределении заряда, а имеют деформации из-за квантово-механических уровней составляющих их электронов. Эти деформации создают перетекание сил притяжения между молекулами, которые также обладают симметрией в пространстве. Здесь в качестве примера вы можете увидеть иллюстрацию молекулярных орбиталей для конкретной молекулы. Орбиталь — это квантовомеханическое геометрическое место вероятности найти там электрон и отражает квадрат квантовомеханической волновой функции.

молекулярные орбитали

Полный набор молекулярных орбиталей ацетилена (H – C ≡ C – H). В левом столбце показаны МО, занятые в основном состоянии, с орбиталью с наименьшей энергией вверху. Бело-серая линия, видимая на некоторых МО, — это молекулярная ось, проходящая через ядра. Орбитальные волновые функции положительны в красных областях и отрицательны в синих. В правом столбце показаны виртуальные МО, которые пусты в основном состоянии, но могут быть заняты в возбужденных состояниях.

Аналог LEGO должен дать вам интуитивное представление о том, как, если в более сложных молекулах с различной симметрией существуют специфические рецепторы и экструзии, могут быть созданы различные формы. Притяжение электрического поля — это то, что удерживает все вместе, положительные области соединяются с отрицательными.

Формирование кристалла из осадка должно дать вам интуитивное представление о том, как молекулы «знают» формировать дальние пространственные узоры. Во-первых, это статистическая вероятность образования маленьких кристаллов при правильных условиях. Если раствор насыщен, это происходит случайным образом, рецепторы и выступы совпадают, притягиваются и прилипают, и приходит следующая молекула ..... Затравки от случайной кристаллизации можно использовать для преднамеренного изготовления больших монокристаллов.

Термодинамика входит в среду, в которой могут расти кристаллы, температуру и давление давления. Также очень важна для роста химическая среда. Например, в вопросе о кальците в вашем комментарии:

Кальцит образуется из плохо упорядоченного прекурсора (аморфный карбонат кальция, АЦК). Процесс кристаллизации происходит в две стадии; во-первых, наночастицы АЦК быстро дегидратируются и кристаллизуются с образованием отдельных частиц ватерита; во-вторых, ватерит превращается в кальцит по механизму растворения и переосаждения, при этом скорость реакции контролируется площадью поверхности кальцита. Вторая стадия реакции примерно в 10 раз медленнее первой. Однако было замечено, что кристаллизация кальцита зависит от исходного pH и присутствия Mg в растворе. Нейтральный исходный pH во время перемешивания способствует прямому превращению АЦЦ в кальцит. И наоборот, когда ACC образуется в растворе, который начинается с основного начального pH, превращение в кальцит происходит через метастабильный ватерит, который образуется по сферолитному механизму роста. На втором этапе этот ватерит превращается в кальцит посредством поверхностно-контролируемого механизма растворения и рекристаллизации. Mg оказывает заметное влияние как на стабильность АЦК, так и на его превращение в кристаллический CaCO3, что приводит к образованию кальцита непосредственно из АЦК, так как этот ион дестабилизирует структуру ватерита.

Таким образом, хотя врожденная симметрия является квантово-механическим выражением молекулярных энергетических уровней, процесс создания кристалла сложен и зависит от многих переменных.

Выраженные различные симметрии указывают на то, что существует более одной возможности минимизировать энергию для этой конкретной молекулы, поскольку она соответствует форме кристаллической структуры, и это будет зависеть от затравки, первых нескольких молекул, которые объединяются в конкретную конфигурацию.

Это не так просто. Является ли материал аморфным или кристаллическим, или какая кристаллическая структура образуется, является вопросом термодинамики. Например, монокристаллический алмаз образуется только при очень высоком давлении (хотя небольшие кристаллы могут образовываться в газовой фазе) и в нормальных условиях является термодинамически метастабильным. Да, квантовая механика определяет возможные кристаллические структуры, но какая структура предпочтительнее, зависит от термодинамических условий.
Так почему же в таком случае кристаллы кальцита должны расти, например, в виде ромбоэдров или скаленоэдров?
Я думаю, что комментарий @CuriousOne отвечает на ваш вопрос. см. en.wikipedia.org/wiki/Calcite#Calcite_formation_processes
@CuriousOne Вы правы. я отредактировал
+1 Анна, но ты же знаешь, как мне нравятся аргументы термодинамики (и мне нравится связывать их с КМ) :)