Я не могу понять, сколько различных спиновых состояний я могу создать с помощью четырехэлектронной системы. Думаю, я могу создать состояние с нулевым спином, три состояния со спином один и пять состояний со спином два. Это дает мне всего девять возможных состояний.
Моя проблема в том, что я могу указать максимум восемь (комплексных) чисел, чтобы полностью описать спиновые состояния четырех электронов. Но девять спиновых состояний, которые я, по-видимому, могу создать, соответствуют сферическим гармоническим функциям, и я точно знаю, что они линейно независимы. Это кажется очень неправильным.
Это несоответствие в счете не появляется, пока вы не дойдете до четырех электронов. Это становится хуже, когда вы добавляете больше электронов.
У кого-нибудь еще есть проблемы с этим?
РЕДАКТИРОВАТЬ: Спасибо за отличные ответы, особенно от Lagerbeer. Оказывается, я был еще более запутанным, чем я думал. У меня нет проблем с четырьмя электронами... У меня уже проблемы с тремя . Я этого не осознавал, потому что считал 2n электронных параметров вместо n^2, поэтому у меня было 2, 4, 6, 8... (параметры для описания спина электрона) вместо 2, 4, 8, 16. ... как люди указали. И это должно относиться к (l,m) спиновым состояниям 2, 4, 6, 9, 12, 16...
Итак, проблема с тремя электронами уже существует, и она сводится к следующему: у вас есть два разных состояния со спином по оси Z 1/2: это (3/2, 1/2) и (1/2, 1/2) . Чтобы составить их из электронов, в вашем распоряжении есть три состояния:
{А} = дуу
{B} = уду
{С} = ууд
Очевидно, что нужно сложить все три вместе (и, конечно же, нормализовать); и я считаю, что когда вы это делаете, вы получаете состояние (3/2, 1/2). Вопрос в том, как создать состояние (1/2, 1/2)?
Думаю, я знаю ответ и разместил его в своем блоге . Кто-нибудь хочет на него покушать?
Ах, это очень тонкая вещь, и это правда, что сначала это происходит для четырех электронов.
Во-первых, вот простой способ узнать, сколько состояний вы должны ожидать: просто используйте «основу спина отдельного электрона». С четырьмя электронами каждый из них может быть направлен вверх или вниз, поэтому мы ожидаем, что в сумме состояния.
Итак, где вы пропустили штаты? Например, существует более одного состояния со спином 0: вы можете получить состояние со спином 0, если скомбинируете по два электрона каждый в синглет со спином 0, а затем объедините эти два состояния со спином 0 в общее состояние со спином 0.
Но вы также можете объединить по два электрона в состояние со спином 1, и тогда мы знаем из правил сложения угловых моментов, что общий угловой момент двух систем со спином 1 может быть , или , поэтому вы получаете второе состояние со спином 0, комбинируя состояния со спином 1 определенным образом.
Итак, бухгалтерия:
Мы получаем два состояния со спином 0.
Мы получаем 9 состояний со спином 1 (3 способа получить состояние со спином 1: либо первая пара электронов имеет спин 1, а вторая спин 0, либо первая пара имеет спин 0, а вторая имеет спин 0, либо оба имеют спин 1 ).
Получаем 5 состояний спина 2.
5 + 9 + 2 = 16.
Лагербер уже ответил на вопрос ОП для различимые спиновые дублеты. В более общем смысле, число спиновых мультиплетов различимые спиновые дублеты могут быть выведены из повторных применений Правило слияния Клебша-Гордана
и распределительный закон для и . В явном виде первые несколько тензорных степеней читаются
Здесь иррепы , , , , обозначают синглет, дублет, триплет, , т. е. спин , , , , соответственно. Приведенный выше образец напоминает треугольник Паскаля . Ясно, что общая формула имеет вид
Здесь кратности удовлетворить
и
Замкнутая формула для кратностей читается (хеттип: Тримок)
На четыре, скажем, электрона имеем 16 ( ) возможные состояния. 1 со вращением +2 и 1 со вращением -2, 4 со вращением +1 и 4 со вращением -1, и, наконец, 6 со вращением 0, так что всего 16 (1,4,6,4,1 соответствуют строке 4 треугольника Паскаля). См. этот вопрос для состояний n электронов.
Например, для трех электронов мы получаем состояние (помощь треугольника Паскаля, очевидно, хорошо окупается в случае большого числа электронов):
Эта полная волновая функция нормализована и антисимметрична, если мы поменяем местами кеты с противоположными стрелками.
Марти Грин