Почему двухэлектронные системы обычно описывают в синглетно-триплетном, а не в расчетном базисе , , , ? В чем преимущество этого?
Типичная спин-спиновая связь имеет вид:
Это верно и для более общей связи угловых моментов, такой как, например, спин-орбитальная связь
Электроны являются квантами одного и того же фермионного поля, поэтому они неразличимы. Двухэлектронное состояние, подобное нефизичен, поскольку в этом состоянии два электрона различимы: обмен электронами даст состояние, отличающееся от исходного не только фазовым множителем. Правильная симметризация (для триплета) или антисимметризация (для синглета) дадут физически допустимые состояния (дополнить орбитальной частью, чтобы получить антисимметричное полное состояние).
Представление числового состояния может быть таким же хорошим, как и представление синглет-триплет в некоторых ситуациях (или даже лучше). Как всегда, это зависит от вашей конкретной проблемы. Однако синглетно-триплетное представление важно, поскольку они представляют собой состояния с разным полным спиновым угловым моментом: полное спиновое квантовое число системы равно в синглетном состоянии и в триплетном состоянии. Это означает, что если система описывается гамильтонианом который коммутирует с оператором полного спина , собственные состояния системы находятся либо в синглетном, либо в триплетном состоянии.
Лукас
Майкл Зайферт
Роджер Вадим