Производство энтропии в неравновесных системах: физическая интерпретация?

Я изучал производство энтропии в неравновесных системах, разработанное Пригожиным и другими, особенно в контексте химических реакций. Теперь я понимаю, что из первого закона термодинамики можно вывести выражение для производства энтропии в виде силы, умноженной на поток. Сила — это сродство, а поток — изменение степени реакции: д я С д т "=" ( А Т ) д ξ д т > 0

Теперь о скоростях прямой и обратной реакции. р ф и р р , можно повторно выразить приведенное выше выражение как д я С д т "=" р ( р ф р р ) п р ф р н .

Мой вопрос заключается в том, что эта величина физически представляет или может быть использована. В неуправляемых системах, где концентрации релаксируют до равновесного значения, производство энтропии стремится к нулю по мере достижения равновесия. Однако, если система приводится в действие, энтропия может непрерывно производиться. Какая польза от количественной оценки скорости, с которой это происходит в неравновесных системах?

Что р и р н ?
Что именно подразумевается под «силой, умноженной на поток», у вас есть источник, объясняющий это? С чем связаны переменные?

Ответы (1)

Основной постулат равновесной статистической физики состоит в том, что в изолированной системе все микросостояния с одинаковыми значениями энергии равновероятны. Затем определяют энтропию как логарифм числа этих микросостояний.

С "=" бревно Ом ,
что согласуется с определением энтропии Шеннона
С "=" я п я бревно п я ,
где все микросостояния равновероятны,
п я "=" 1 Ом .

Отметим также, что равновероятное распределение максимизирует энтропию Шеннона. Если мы начнем с другого вектора распределения вероятностей, п , энтропия будет ниже, и мы ожидаем, что она будет увеличиваться до тех пор, пока п я иметь одно и то же значение, т. е. до тех пор, пока мы не достигнем термодинамически равновесного состояния. Таким образом, производство энтропии можно рассматривать как скорость, с которой выравнивается распределение вероятности между микросостояниями. Любой неравновесный процесс можно рассматривать как релаксацию к термодинамическому равновесию, хотя время достижения равновесия иногда принимают за бесконечно большое (например, для стационарного процесса).

Далее, производство энтропии характеризует только производство энтропии внутри системы, д С я / д т ( С я внутренняя энтропия системы). Движение системы будет означать, что ее энтропия постоянно снижается внешними силами со скоростью, которая компенсирует внутреннее производство энтропии:

д С я д т > 0 , д С е д т < 0.
Однако обратите внимание, что принцип минимального производства энергии Пригожина касается устойчивых состояний. См. это хорошее обсуждение Джейнса .