Я изучаю скорость диффузии частиц в водном растворе, и фундаментальное понятие — тепловая энергия.
В заметках, с которыми я работаю, говорится, что «каждая степень свободы приходит к тепловому равновесию с энергией, пропорциональной температуре».
Что значит для степени свободы прийти к тепловому равновесию?
Моя лучшая догадка: определение теплового равновесия из Википедии: две физические системы в тепловом равновесии, когда между ними нет чистого потока тепловой энергии, когда они соединены путем, проницаемым для тепла».
Так что я бы сказал, что это означает, что при тепловом равновесии каждая частица, независимо от того, в каком направлении (степени свободы) она движется, движется с энергией, пропорциональной температуре.
Дело не в том, что каждая частица имеет энергию, пропорциональную температуре, но статистически частицы с большей вероятностью будут иметь скорость, близкую к средней температуре. Действительно, скорости распределены согласно распределению Больцмана.
Изучая скорость термически взаимодействующих молекул в жидкости и используя распределение Больцмана, тот, кто немного занимался статистической физикой, может вывести другое распределение, называемое распределением Максвелла-Больцмана (см. изображение ниже из Википедии), которое верно для термически взаимодействующих частиц. которые могут обмениваться энергией. Рассмотрим бассейн с водой, находящийся в тепловом равновесии. Возможно, вы ожидаете найти несколько частиц с кинетической энергией , несколько частиц с энергиями и многие с кинетической энергией около значения . И это действительно так (изображение ниже)
Изображение взято из Википедии
Ситуация систем, не находящихся в равновесии, например, представляет собой очень странный бассейн, где половина частиц имеет нулевую скорость, а половина частиц имеет большую кинетическую энергию. Частицы не взаимодействуют и, следовательно, их скорости не меняются в результате столкновений друг с другом. Тогда распределение вероятностей не следует «особому» (распределение Максвелла-Больцмана), и нельзя сказать, что система находится в равновесии.
В случае, когда вы описали две системы в тепловом равновесии, это означает, что обе физические системы имеют молекулы со скоростями, распределенными в соответствии с одним и тем же распределением вероятностей. Это распределение вероятностей параметризуется температурой. Следовательно, если системы имеют одинаковую температуру, они имеют одинаковое распределение вероятностей и находятся в тепловом равновесии.
Не совсем верно, что теплообмен отсутствует, если две системы соприкасаются: действительно могут быть небольшие колебания, однако в среднем чистый теплообмен будет:
Во-первых, в общем случае степень свободы — это не то же самое, что направление, в котором может двигаться частица. Все эти направления, конечно, являются степенями свободы, но, например, если молекула газа состоит из двух атомов, существуют также вращательные и колебательные степени свободы. Как правило, количество степеней свободы равно количеству координат в фазовом пространстве , необходимых для полного определения состояния системы.
При этом с каждой степенью свободы связана какая-то энергия. Если степень свободы — это импульс, то это кинетическая энергия, для вращения это будет энергия вращения, а для вибрации — энергия осциллятора, используемого для описания вибрации. Если степень свободы находится в тепловом равновесии с некоторым тепловым резервуаром температуры , связанная с ним энергия действительно в большинстве случаев будет пропорциональна .
По тому, что я нашел в своих заметках о лекциях, которые я посетил, не так просто определить, что именно означает «большинство случаев». Если я ошибаюсь здесь, и кто-нибудь заметит, оставьте комментарий, говоря об этом, и я исправлю ответ. В классической (в отличие от квантово-механической) системе «большинство случаев» определенно включают каждую степень свободы, координата фазового пространства которой квадратично входит в энергию этой степени свободы. Контрпримером может служить квантово-механический гармонический осциллятор при низких температурах, где энергия пропорциональна угловой частоте.
Филип
Лоренцо