Говорят, что изменение энтропии цикла Карно и обратимого цикла равно 0. Предполагается, что несколько других циклов имеют неотрицательное изменение энтропии.
Это представляет 2 проблемы, которые я не могу примирить. 1) Предполагается, что энтропия является функцией состояния, поэтому не должна ли какая-либо петля на плоскости PV привести систему в ее начальное состояние и, следовательно, в ее начальную энтропию? 2) Любая петля на плоскости PV обратима при достаточном количестве источников тепла. Не должны ли все обратимые циклы, а не только цикл Карно, иметь нулевое изменение энтропии. Не означает ли это, что любая петля на плоскости PV будет иметь нулевое изменение энтропии?
1) Предполагается, что энтропия является функцией состояния, поэтому не должна ли какая-либо петля на плоскости PV привести систему в ее начальное состояние и, следовательно, в ее начальную энтропию?
Пара значений может быть недостаточно для определения состояния системы, могут быть другие переменные состояния термодинамики. Если это так, возможно, система вернется к тем же значениям , но он находится в другом термодинамическом состоянии, потому что дополнительные величины имеют другое значение.
Но когда пара значений достаточно для описания термодинамического состояния, как и для простой однородной системы, такой как газ, далекий от конденсации, его энтропия является функцией только и система действительно получает ту же энтропию после значений восстанавливаются.
Это справедливо и для любого необратимого цикла, имеющего точку, в которой состояние является термодинамически равновесным с определенным . Если система возвращается в такое состояние, то неважно, произошло это обратимо или нет - энтропия возвращается к тому же значению, характерному для равновесного состояния. .
Утверждение, что энтропия увеличивается при выполнении необратимого цикла, означает, что энтропия (системы + ее окружения (теплового резервуара)) увеличивается. Таким образом, энтропия системы может вернуться к своему первоначальному значению, в то время как общая энтропия все еще увеличивается.
1) Предполагается, что энтропия является функцией состояния, поэтому не должна ли какая-либо петля на плоскости PV привести систему в ее начальное состояние и, следовательно, в ее начальную энтропию?
Да, для обратимого процесса. Для необратимого процесса, когда по пути теряется тепло, вы не достигаете точно такого же состояния (меньше внутренней энергии).
2) Любая петля на плоскости PV обратима при достаточном количестве источников тепла.
Хотя это верно для части системы, вам нужно рассмотреть полностью закрытую систему, чтобы увидеть общее изменение энтропии. Часть системы может легко иметь изменения энтропии, равные нулю или отрицательные.
При таянии льда на водяной бане (при условии изолированной системы):
1) Предполагается, что энтропия является функцией состояния, поэтому не должна ли какая-либо петля на плоскости PV привести систему в ее начальное состояние и, следовательно, в ее начальную энтропию?
Да, но это плоскость ФВ, это проекция всего пространства состояний, поэтому каждой точке ФВ могут соответствовать разные энтропии. Обратимый цикл будет замкнутым в плоскости PV, но не все замкнутые циклы PV циклы обратимы.
Не должны ли все обратимые циклы, а не только цикл Карно, иметь нулевое изменение энтропии. Не означает ли это, что любая петля на плоскости PV будет иметь нулевое изменение энтропии?
Это было бы, если бы вы были в плоскости SV или SP, но не в плоскости PV.
CuriousOne