Как функция диссипации теоремы флуктуации становится энтропией?

В «Теореме о флуктуации» Эванса и Сирла они выводят теорему о переходных флуктуациях из теоремы Лиувилля (стр. 1541). Следуя их обозначениям Γ = ( q , р ) Γ знак равно ( Q , п ) они используют теорему Лиувилля и уравнение непрерывности, чтобы сделать вывод, что

d е d T 0 д е d T = е T + д е d Γ Γ ˙ = е T + д d Γ ( ф Γ ˙ ) = - ф d d Γ Γ ˙ , d е d T знак равно е T + d е d Γ Γ ˙ 0 знак равно е T + d d Γ ( е Γ ˙ ) d е d T знак равно - е d d Γ Γ ˙ ,

Затем они определяют Λ ( Γ ) = d d Γ Γ ˙ Λ ( Γ ) знак равно d d Γ Γ ˙ и вывести теорему флуктуации, определяющую функцию диссипации как

Ω T T = T 0 Ω ( Γ ( s ) )   d s ln [ ф ( Γ ( 0 ) , 0 ) е ( Γ ( t ) , 0 ) ] - T 0 Λ ( Γ ( s ) )   d s , Ω T T знак равно 0 T Ω ( Γ ( s ) ) d s пер [ е ( Γ ( 0 ) , 0 ) е ( Γ ( T ) , 0 ) ] - 0 T Λ ( Γ ( s ) ) d s ,

Википедия определяет,

Ω T ( Γ ) = T 0 d s Ω ( Γ ; s ) ln [ ф ( Γ ( 0 ) , 0 ) е ( Γ ( t ) , 0 ) ] + Δ Q ( Γ ; t ) к т , Ω T ( Γ ) знак равно 0 T d s Ω ( Γ ; s ) пер [ е ( Γ ( 0 ) , 0 ) е ( Γ ( T ) , 0 ) ] + Δ Q ( Γ ; T ) К T ,

Какая магия позволяет этот прыжок? Почему в Википедии отсутствует фактор T T спереди?

Одна вещь, которую я заметил, это то, что для неконсервативных систем

Q ˙ я = ЧАС п я + F Q   ;   п ˙ я = - ЧАС Q я + F п Q ˙ я знак равно ЧАС п я + F Q ; п ˙ я знак равно - ЧАС Q я + F п

Λ ( Γ ( s ) ) Δ Q ( Γ ; t ) к т = д d Γ Γ ˙ = я ( 2 ЧАС Q я п я - 2 ЧАС п я Q я + ( F Q Q я + F п п я ) ) = я ( F Q Q я + F п п я ) = - T 0 Λ ( Γ ( s ) )   d s = - я T 0 ( F Q Q я + F п п я ) , Λ ( Γ ( s ) ) знак равно d d Γ Γ ˙ знак равно Σ я ( 2 ЧАС Q я п я - 2 ЧАС п я Q я + ( F Q Q я + F п п я ) ) знак равно Σ я ( F Q Q я + F п п я ) Δ Q ( Γ ; T ) К T знак равно - 0 T Λ ( Γ ( s ) ) d s знак равно - Σ я 0 T ( F Q Q я + F п п я ) ,

Таким образом, для чисто консервативных систем F Q = F п = 0 F Q знак равно F п знак равно 0 ,

п r ( Ω T = А ) п r ( Ω T = - А ) = 1 , п р ( Ω T знак равно ) п р ( Ω T знак равно - ) знак равно 1 ,

Таким образом, генерация энтропии происходит от условий принуждения или рассеяния.

Сжимаемость фазового пространства (т.е. d е / д t 0 d е / d T 0 ) само по себе подразумевает необратимость, которая часто интерпретируется как производство энтропии (хотя я должен отметить, что энтропия и необратимость не могут быть синонимами).
@honeste_vivere Спасибо! Как бы вы вычислили энтропию в этом случае? Нормальная энтропия Больцмана / Шеннона - е журнал е - е журнал е не похоже, что это может быть когда-либо связано с Λ ( Γ ( s ) ) d s Λ ( Γ ( s ) ) d s так как Λ = d d Γ Γ ˙ Λ знак равно d d Γ Γ ˙ не имеет каких-либо факторов е е
Я спрашиваю, потому что если вам нужно вычислить это с каким-то суммированием Σ я г ( д я , р я ) Σ я г ( Q я , п я ) над частицами (т. е. энтропия частиц, а не над аналогично подготовленных ансамблей, распределенных как е ( Γ ) е ( Γ ) ), тогда я мог видеть себя, возможно, налаживающим соединение.
Вы можете использовать нечто похожее на теорию возмущений и / или теорию среднего поля, где вы строите / предполагаете е ⟨f + Δ е е е + δ е а затем вычислить нормальное е   журнал е е журнал е на первый заказ. Технически, навязывая / допуская теорему о флуктуации рассеяния, вы «вставили» необратимость в уравнения. Это одно из следствий приближения случайной фазы.
Как это помогает, если нет е е в Γ Γ ? Или делает е е как-то отменить, чтобы получить Γ Γ только выражение?

Ответы (1)

Больцман, Власов и Энтропия

Уравнение Власова является бесстолкновительной формой уравнения Больцмана . Уравнение Власова можно записать в виде:

е s T + V F s + F м s v е s = 0 (1) (1) е s T + v е s + F м s v е s знак равно 0
где е s = ф s ( х , в , т ) е s знак равно е s ( Икс , v , T ) функция распределения частиц по скоростям вида s s (например, максвелловский ), F F является внешней силой, а k- й компонент v v дан кем-то К ^   / v К К ^ / v К , Давайте изменим уравнение 1, используя силу Лоренца для F F е м F F е м и линеаризировать его, т.е. предположить Q ⟨Q⟩ + δ Q Q Q + δ Q , где   средний ансамбль и ⟨Δ Q⟩ = 0 δ Q знак равно 0 , Исходя из этого, мы можем построить среднюю и колеблющуюся форму уравнения 1. Я опущу индекс s s из лени для остальной части деривации.

Средняя форма определяется как:

⟨Ф T + v ⟨f + ⟨F е м м v ⟨Ф C = C (2а) (2а) е T + v е + F е м м v е знак равно С
где С С является прокси для термина столкновения, заданного:
С = - ⟨δ   F е м м v δ е (2b) (2b) С знак равно - δ F е м м v δ е
Флуктуирующая форма определяется как:
T δ е + v δ е + ⟨F е м v δ е + δ F е м v ⟨Ф = - δ F е м v δ е - С (3) (3) T δ е + v δ е + F е м v δ е + δ F е м v е знак равно - δ F е м v δ е - С

Есть важное различие между термином столкновения, С С и классический бинарный член столкновения, найденный в уравнении Больцмана. С С не сохраняет локальный импульс и плотность энергии частиц. Важнее, С С не приводит к релаксации плазмы до максвелловского (например, см. Tidman and Krall , 1971).

Энтропия Гиббса может быть записана как:

S = - к В   л л   d Икс   d v d Икс   d v   ⟨Ф   пер | ⟨Ф | (4) (4) S знак равно - К В L L d Икс d v d Икс d v е пер | е |
Гиббс понял, что уравнение 4 может расходиться до отрицательной бесконечности, если не использовать одночастичное распределение вероятностей , которое является средним по ансамблевым состояниям (таким образом,   «S). Интересное наблюдение состоит в том, что уравнение Лиувилля также предсказывает, что уравнение 4 расходится к отрицательной бесконечности без использования средних по ансамблю [например, Evans and Morriss , 1990]. Причина расхождения заключается в том, что возмущения переходят в меньшие и меньшие масштабы в фазовом пространстве, что требует более высоких и более высоких размерных форм е ( х , в , т ) е ( Икс , v , T ) , Одним из последствий (возможно косвенных?) Этого интуитивного скачка было развитие таких вещей, как теория среднего поля .

Уравнение Лиувилля

Первая часть следующего адаптирована из моего ответа на https://physics.stackexchange.com/a/177972/59023 .

Мы знаем это ⟨Ф е удовлетворяет уравнению Лиувилля , или, более подходяще, ⟨Ф е / т = 0 T знак равно 0 , В общем, уравнение движения состояний:

е T = ф [ ( Q d Q d T ) + ( п d п d T ) ] + [ d Q d T е Q + д п d T е п ] (5) (5) е T знак равно е [ ( Q d Q d T ) + ( п d п d T ) ] + [ d Q d T е Q + d п d T е п ]
где я определил каноническое фазовое пространство ( д , р ) ( Q , п ) , Если я упросту условия d Q / D T d Q / d T в Q ˙ Q ˙ и разреши Γ = ( q , р ) Γ знак равно ( Q , п ) тогда я нахожу:
е T = - ф Γ Γ ˙ - Γ ˙ е Γ = - Γ ( Γ ˙   е ) (6а) (6b) (6а) е T знак равно - е Γ Γ ˙ - Γ ˙ е Γ (6b) знак равно - Γ ( Γ ˙ е )
где видно, что последняя форма выглядит как уравнение неразрывности. Если я определяю общую производную по времени как:
d d T = T + Γ ˙ Γ (7) (7) d d T знак равно T + Γ ˙ Γ
тогда я могу показать, что скорость изменения функции распределения определяется как:
d е d T = е T + Γ ˙ е Γ = - [ ф   Γ Γ ˙ + Γ ˙ е Γ ] + Γ ˙ е Γ = - ф   Γ Γ ˙ - ф   Λ ( Γ ) (8а) (8b) (8c) (8d) (8а) d е d T знак равно е T + Γ ˙ е Γ (8b) знак равно - [ е Γ Γ ˙ + Γ ˙ е Γ ] + Γ ˙ е Γ (8c) знак равно - е Γ Γ ˙ (8d) - е Λ ( Γ )
где Λ ( Γ ) Λ ( Γ ) называется коэффициентом сжатия фазового пространства [например, Evans and Morriss , 1990]. Обратите внимание, что уравнения с 8a по 8d являются различными формами уравнения Лиувилля, которые были получены без ссылки на уравнения движения и не требуют существования гамильтониана . Я могу переписать уравнение 8d в следующем виде:
d d T пер | е | = - Λ ( Γ ) (9) (9) d d T пер | е | знак равно - Λ ( Γ )

Если уравнения движения могут быть получены из гамильтониана, то Λ ( Γ ) = 0 Λ ( Γ ) знак равно 0 даже при наличии внешних полей, которые действуют, чтобы оттолкнуть систему от равновесия. Отметим, что существование гамильтониана является достаточным, но не обязательным условием для Λ ( Γ ) = 0 Λ ( Γ ) знак равно 0 ,

Производство энтропии

Напомним, что мы определили ⟨Q⟩ / т = 0 Q / T знак равно 0 и мы знаем из уравнения 9, что d / д т лн ⟨Ф 0 = 0 d / d T пер е знак равно 0 для консервативных систем (т. е. с несжимаемым фазовым пространством). Если мы определим F ⟨⟨F   пер | ⟨Ф | F е пер | е | тогда мы можем показать, что:

F T T ( ⟨Ф Ln | ⟨Ф | ) F T + ( v F ) 0 + ( v F ) = ( 1 + ln | ⟨Ф | ) ⟨Ф T = 0 = 0 = д F d T + F ( ⋅ ⋅ V ) = ⟨Ф Ln | ⟨Ф | ( v ) + ( 1 + ln | ⟨Ф | ) [ v ⟨f ] (10a) (10b) (10c) (10d) (10a) F T T ( е пер | е | ) знак равно ( 1 + пер | е | ) е T знак равно 0 (10b) F T + ( v F ) знак равно 0 (10c) знак равно d F d T + F ( v ) (10d) 0 + ( v F ) знак равно е пер | е | ( v ) + ( 1 + пер | е | ) [ v е ]
Используя эти отношения, можно показать, что:
( v ) F ( ⋅ ⋅ v ) ( ⟨f Ln | ⟨Ф | ) = - V ∇ ∇ F = - v ( ⟨f Ln | ⟨Ф | ) = - ⟨f V ln | ⟨Ф | - Ин | ⟨Ф | v ⟨f = - v ⟨f L - ln | ⟨Ф | v ⟨f = - ( 1 + ln | ⟨Ф | ) v ⟨f (11а) (11b) (11c) (11d) (11e) (11а) ( v ) F знак равно - v F (11b) ( v ) ( е пер | е | ) знак равно - v ( е пер | е | ) (11c) знак равно - е v пер | е | - пер | е | v е (11d) знак равно - v е - пер | е | v е (11e) знак равно - ( 1 + пер | е | ) v е

Мы также знаем, что в пределе x ± Икс ± , семестр ⟨F е м 0 0 F е м 0 потому что мы предполагаем, что все градиенты асимптотически приближаются к нулю в этом пределе и С С -терм также идет к нулю. Следовательно, мы находим, что уравнение 2а действует на величину:

  d v   ( 1 + Ин | ⟨Ф | ) (12) (12) d v ( 1 + пер | е | )
результаты в следующем:
[ T + V + ⟨F е м v ] d v   ( 1 + Ин | ⟨Ф | ) [ v ] d v   ( 1 + Ин | ⟨Ф | ) d v   V ⟨F Ln | ⟨Ф | = d v   С ( 1 + Ин | ⟨Ф | ) = d v   С ( 1 + Ин | ⟨Ф | ) = d v   С ( 1 + Ин | ⟨Ф | ) (13а) (13b) (13c) (13а) [ T + v + F е м v ] d v ( 1 + пер | е | ) знак равно d v С ( 1 + пер | е | ) (13b) [ v ] d v ( 1 + пер | е | ) знак равно d v С ( 1 + пер | е | ) (13c) d v v е пер | е | знак равно d v С ( 1 + пер | е | )
Теперь мы вставляем форму для С С из уравнения 2b, чтобы найти:
  d v   v   ⟨Ф Ln | ⟨Ф | = е м d v   ⟨Δ F е м   δ е v пер | ⟨Ф | (14) (14) d v v е пер | е | знак равно е м d v δ F е м δ е v пер | е |
где член с левой стороны является дивергенцией потока энтропии .

Уравнение 14 является примером того, как можно получить энтропию в бесстолкновительной среде с несжимаемым фазовым пространством, которая возникает из зависимости от времени в ⟨Ф е введены ненулевыми колебаниями, заданными ⟨Δ F е м   δ е δ F е м δ е -срок. Так что хотя ⟨Ф е сохраняется вдоль фазовых траекторий из несжимаемого уравнения Лиувилля, развивает все более и более тонкие особенности, соответствующие фазовому перемешиванию. Введение необратимости (т. Е. И энтропии здесь) в эту систему во многом является результатом подхода, который аналогичен процедуре грубой зернистости, используемой для вывода уравнения Больцмана из обратимого уравнения Лиувилля [например, Evans and Morriss , 1990 ; Тидман и Кралл , 1971].

Аналогичный подход может быть использован, если мы не предполагаем d / д т лн ⟨Ф 0 = 0 d / d T пер е знак равно 0 вывести форму для энтропии.

Рекомендации

  • Эванс, DJ, и Г. Моррисс Статистическая механика неравновесных жидкостей, 1-е издание , Academic Press, Лондон, 1990.
  • Тидман Д.А. и Кралл Н.А. Ударные волны в бесстолкновительной плазме. Серия Уайли по физике плазмы, Нью-Йорк: Wiley-Interscience, 1971.
Отличный ответ! Мне понадобится время, чтобы разобраться в этом подробно. Спасибо за ссылки тоже