Неравенство Клаузиуса, приводящее к абсурдному результату

Предыстория: после вывода неравенства Клаузиуса автор этой книги выводит следующее соотношение:

Рассмотрим цикл, изображенный на рисунке, в котором катет А Б является необратимым. В уравнении

0 > д Вопрос Т "=" А необратимый Б д Вопрос Т + Б оборот А д Вопрос Т
второй член в правой части этого уравнения определяется выражением С ( А ) С ( Б ) потому что это происходит по обратимому пути. Перенося эту величину в левую часть, мы находим, что
С ( Б ) С ( А ) > А необратимый Б д Вопрос Т .
Таким образом, разница в энтропии между точками больше, чем интеграл от д Вопрос / Т над необратимым изменением. введите описание изображения здесь

Проблема: энтропия — это функция состояния, поэтому А необратимый Б д Вопрос Т "=" Δ С . По полученному неравенству имеем Δ С > Δ С что абсурдно.

Ответы (3)

Учитывая результат

А необратимый Б д Вопрос Т < С ( Б ) С ( А )
для бесконечно малого пути получаем
д С д Вопрос Т
где равенство имеет место только для обратимого процесса (по определению энтропии).

Это означает, что в вашем выражении

А необратимый Б д Вопрос Т ,
д Вопрос Т не равно д С потому что процесс необратимый. Вместо этого у вас есть д Вопрос Т < д С и так
А необратимый Б д Вопрос Т < А необратимый Б д С "=" С ( Б ) С ( А )
что является исходным результатом.

Так А необратимый Б д Вопрос Т Δ С для необратимых процессов?
Да все верно
Но на следующей странице автор пишет, что «мы использовали обратимые пути для вычисления изменения энтропии. Но поскольку энтропия является функцией состояния, тот же результат получается для любого преобразования, обратимого или необратимого, между одним и тем же состоянием». Так нет ли здесь противоречия?
Противоречия нет. Тот факт, что энтропия является функцией состояния, означает, что А необратимый Б д С "=" А оборот Б д С "=" С ( Б ) С ( А ) который я использовал в своем ответе. Дело в том, что д Вопрос Т д С для необратимого процесса так А необратимый Б д Вопрос Т Δ С .
Спасибо, что ответили на мои вопросы. Добрый день.

Для необратимого пути между теми же двумя конечными состояниями dQ отличается от dQ для обратимого пути, и в интеграле dQ/T для необратимого пути предполагается использовать температуру на границе раздела между системой и окружающей средой. Т Б . Итак, для необратимого пути вы должны использовать

д Вопрос я р р е в Т Б
Таким образом, два интеграла не похожи друг на друга. Правильная форма неравенства должна звучать так:
Δ С д Вопрос я р р е в Т Б

Спасибо за ваш ответ и ваше очень драгоценное время.
Чет, мне нравится эта запись, потому что она ясно показывает, что для необратимого пути мы не можем приравнять отношение поглощенной/отданной теплоты изотермической температуре к приращению энтропии. Хороший.

Я считаю, что следующее из книги Энрико Ферми является наиболее явным выводом, который показывает:

д С д Вопрос Т

Глядя на замкнутый интеграл отношения поглощенного (или отданного, в зависимости от знака) тепла к температуре термостата вдоль каждой изотермы в цикле (обратимом или нет),

д Вопрос Т "=" А Б д Вопрос Т + Б А д Вопрос Т 0

Мы можем взять прямую часть цикла ( А Б ) как необратимое преобразование, а обратная часть цикла ( Б А ) как обратимое превращение. Это допустимо, потому что даже необратимые циклы ведут себя одинаково на протяжении всей прямой части цикла. Мы просто говорим, что в качестве предельного случая наш цикл ведет себя обратимо на обратном пути:

( Т д С "=" д Вопрос ) Б А
Поэтому,

Б А д С "=" Б А д Вопрос Т "=" С ( А ) С ( Б )

А Б д Вопрос Т + С ( А ) С ( Б ) "=" А Б д Вопрос Т [ С ( Б ) С ( А ) ] 0

Наоборот,

С ( Б ) С ( А ) А Б д Вопрос Т

д С д Вопрос Т