Будет ли атом водорода высокой энергии излучать электромагнитное излучение?

Мы знаем, что полная энергия атома водорода обратно пропорциональна квадрату главного квантового числа. н :

Е н 1 н 2

Таким образом, при высоких квантовых числах энергетический спектр стремится к континууму.

Ниже показано изображение одного из семи 6f орбитали (любезно предоставлено The Orbitron):

f орбитальная

Однако из-за принципа соответствия атомы водорода с высоким квантовым числом должны демонстрировать волновые функции, которые имеют тенденцию к формам, подобным классической орбите (вместо орбитальной) :

электронная орбита

Это так, по крайней мере, согласно видео, которое я смотрел вчера (к сожалению, у меня нет веб-адреса)

Если это так, то орбитали с большим числом эквантов стали бы борианскими по своей природе и, таким образом, излучали бы электромагнитное излучение.

Это правда?

Я думаю, вы путаете энергии связи нейтрального атома водорода с возможной кинетической энергией атома водорода, разные переменные. Орбитали с высокой энергией (не более ~13 эв) могут быть заняты электроном, если энергия поглощается в той или иной форме, и будут отдаваться каскадом на основной уровень. Нейтральный атом водорода может получить очень высокую энергию в тепловом окружении (например, на солнце).
@annav Я не думаю, что ОП имел в виду кинетическую энергию с «высокой энергией; а к энергии возбуждения.
@Thomas, тебе 13 эв кажется высоким?
@annav Высокоэнергетические орбитали приближаются к 0 эВ снизу. Основное состояние водорода имеет энергию -13,6 эВ.
@annav тебе 13 эв кажется высоким? Нет, но это упускает из виду ИМО. Дело в том, что на высоте н ожидается, что орбитали станут борианскими.
«Атомы водорода с высоким квантовым числом должны демонстрировать волновые функции, которые представляют собой классические формы, подобные орбитам (вместо орбитальных)» — нет, высоко- н собственные функции - это все те же экспоненциальные функции Лагерра, умноженные на сферические гармоники. Чтобы получить классическую орбиту, вам нужна суперпозиция собственных функций, как я построил здесь .
@Ruslan Спасибо Вам Руслан, очень полезно и интересно.

Ответы (4)

«Орбита Бора» связана с классической орбитой по принципу соответствия, но не все наборы квантовых чисел для водородоподобных атомов соответствуют орбитам Бора. Квантовая механика богаче, чем первоначально предполагал Бор.

Рассмотрим водородоподобный атом с квантовыми числами ( н , , м ) . Радиальная часть волновой функции равна

р н ( р ) "=" вещи × е ты / 2 ты л н 1 2 + 1 ( ты ) где  ты "=" 2 Z р н а

где р - радиальная координата, Z ядерный заряд и а радиус Бора. л α β являются ассоциированными полиномами Лагерра , которые являются полиномами порядка α . Итак, для орбитали с максимальным угловым моментом л "=" н 1 , материал Лагерра — это просто константа, а радиальная волновая функция р е р р имеет нуль в начале координат (для ненулевых ) и единственный максимум на некотором конечном р . Для больших н , этот единственный пик узок, и имеет смысл думать об электроне как о «радиально локализованном», подобно частице на круговой орбите.

Точно так же сферические гармоники задаются связанным полиномом Лежандра от переменной потому что θ , умноженное на азимутальную фазу е я м ф . Все экстремальные полиномы Лежандра имеют вид

п ( Икс ) "=" ( постоянный ) ( 1 Икс 2 ) / 2 п ( потому что θ ) "=" ( постоянный ) грех θ

Таким образом, для электрона водорода, у которого проекция углового момента максимальна, | м | "=" , угловое распределение вероятностей имеет сильный пик на экваторе; этот пик становится уже для большего . Сложная фаза увеличивается линейно по мере прохождения ф .

В совокупности электрон на водородоподобной орбитали с максимальным угловым моментом и максимальной проекцией углового момента на г -ось, с квантовыми числами ( н , , м ) "=" ( + 1 , , ± ) , имеет свою вероятность, сосредоточенную в узком кольце вокруг экватора системы координат, с изменением фазы вокруг кольца. Если вы включите зависящую от времени часть волновой функции, умножив на е я ю т , у вас есть изменение фазы во времени, которое вы можете использовать, чтобы найти «ток вероятности». Это версия Шредингера орбиты Бора.

Если достаточно велика, чтобы орбита Бора была хорошим описанием, то атом действительно может излучать — — не непрерывно, а испуская фотоны и переходя на орбиты с меньшей н , и в конечном итоге в основное состояние.

Остерегайтесь визуализаций вроде орбитрона , ссылки на которые есть в вашем посте. Для случая п -орбитали ( "=" 1 ), химики любят ссылаться на пространственно ориентированные п Икс и п у , которые являются повернутыми версиями п г . Однако, п г имеет определенный м "=" 0 ; в м "=" ± 1 состояния представляют собой линейные комбинации п Икс ± я п у . Для высшего , есть больше вариантов, чтобы сделать. Я думаю, что подход химиков состоит в том, чтобы комбинировать волновые функции с равными величинами. м , так что комбинированные волновые функции действительны.

Привет. Это лучший ответ, поэтому я приму его. Завтра я задам здесь несколько вопросов. Спасибо.

Ответ @DinosaurEgg касается проблемы того, как нейтральный атом водорода может излучать электромагнитное излучение. Это не устраняет неправильные представления в вопросе.

Будет ли атом водорода высокой энергии излучать электромагнитное излучение?

Мы знаем, что полная энергия атома водорода обратно пропорциональна квадрату главного квантового числа n:

Е н 1 н 2

Это не энергия атома водорода, а отличие энергии от уровня ионизации. При правильной интерпретации это означает, что для высоких н Для ионизации атома требуется очень мало энергии.

Ничего общего с высокой энергией.

орбитали высоких энергий были бы борианскими по своей природе

Курсив следует исправить на «большие n орбиталей».

большие n орбитали ближе к полуклассической модели Бора

Следующее является непоследовательным,

и таким образом излучают электромагнитное излучение.,

Это не следует, как объяснено в ответе @DinosaurEgg. Как только электрон поднимается до высокого н уровня каким-либо приходящим излучением или полем, т.е. энергия поглощается нейтральным водородом, возможен мягкий каскад фотонов с большого множества уровней при больших n. Но также возможно, что он перейдет непосредственно на более низкий уровень или в основное состояние, в зависимости от квантово-механических вероятностей.

Может эта ссылка поможет в изучении атома водорода.

Спасибо. +1. Я изменил вопрос. Но мне действительно не нужен базовый курс по водородному QM, спасибо! ;-) Вопрос в сторону: Ψ н , л , м являются функциями р только. Как тогда, на очень высоком н , будут ли они «сплющены» до полуклассических орбит?
посмотрите, как выглядят орбитали commons.wikimedia.org/wiki/File:Hydrogen_Density_Plots.png . Для очень больших n яркая область с высокой вероятностью может стать тонкой, достаточной для приближения к боровской орбите.
Конечно, максимум (вытекающий из полиномов Лагерра) | Ψ | 2 высокого н с орбиталь станет очень высокой по сравнению с максимумами слева и справа от этого самого высокого максимума, так что именно в этой области электрон будет преимущественно «находиться».
@annav По соглашению энергия связанной системы отрицательна, а несвязанной системы положительна. Он равен нулю при энергии ионизации. Таким образом, энергия связанного состояния водорода равна Е н "=" 1 / н 2
@ Томас, вы можете назвать это потенциальной энергией, поскольку она отрицательна, и это очень маленькое отрицательное число для высоких n.
@annav Нет, Е н "=" 1 / н 2 (без учета константы) — это полная энергия, которая для связанных состояний отрицательна. Потенциальная энергия всегда отрицательна, в том числе и для несвязанных состояний.

Нет, вы не нарушили квантовую механику только потому, что орбитали высоких энергий более классичны по своей природе. Подумайте об этом так: предположим, что электрон едва связан с атомом водорода. Предположим, что существует электромагнитное поле в его основном состоянии без фотонов (нам нужно поле, чтобы вызвать переходы в атоме водорода). Теперь электрон может перейти в более низкое энергетическое состояние, испуская фотоны. Поскольку электрон находится на таком высоком квантовом уровне атома водорода, он может распасться, испуская фотоны очень малой энергии. Для наблюдателя эмиссионное излучение высоковозбужденного газообразного атома водорода приближалось бы к континууму при высоких энергиях, и поэтому эти электроны, по-видимому, ведут себя классически при температурах около 10 13   эВ , испуская излучение непрерывного спектра и предположительно нарушая квантовую механику.

Однако эта классическая картина излучения не может быть продолжена для сколь угодно малой энергии. Предположим, что какое-то время электрон испускает небольшие классические пакеты энергии, становясь все более и более прочно связанным с атомом водорода. В какой-то момент, определяемый разрешением эксперимента и соответствующими временами затухания, экспериментатор начнет видеть излучение только на определенных, четко дискретных длинах волн. Электрон снова стал сильно связанным и потерял свой классический характер, поскольку приблизился к ядру, где энергии переходов не могут быть аппроксимированы континуумом, поэтому их можно считать классическими.

Урок дня: То, что что-то может быть аппроксимировано классическим поведением в определенных режимах параметров системы (высокая температура и т.д.), не означает, что оно действительно классическое. Ссылаться на теорию, которая не работает в режиме, который она должна использовать для вывода результатов, представляет собой логическую ошибку. Правильная микроскопическая теория явно неклассическая, и именно на ней должны основываться результаты, подобные стабильности ядер.

Что наводит вас на мысль, что сильно возбужденные атомы будут излучать непрерывное излучение? Они излучают дискретный линейчатый спектр, как и нижние состояния (см. en.wikipedia.org/wiki/Hydrogen_spectral_series ). Эти линии просто уширяются либо столкновениями с другими атомами, либо конечным временем жизни уровня, как и для более низких уровней. Поскольку время жизни уровня сильно возрастает с увеличением n, линии, происходящие из высоковозбужденных состояний, действительно имеют тенденцию быть более острыми, чем для более низких состояний .
Вы явно не понимаете сути моего ответа. Я не говорю об эффектах уширения, происходящих из соображений многих частиц. Я говорю о гипотетической ситуации, когда вы сможете измерить мягкие фотоны, исходящие от таких переходов, как н н ± 1 для больших н . Эти пики настолько близки друг к другу по энергии, что фактически выглядят как континуум вокруг Е "=" 0 к машине с определенным энергетическим разрешением. Все, что я говорю, это то, что классический закон излучения должен проявляться для ОЧЕНЬ низких энергий перехода.
Да будут распады н 1 , конечно, но я считаю, что многофотонные распады с малыми знаменателями энергии должны существовать и обнаруживаться с достаточно низким энергетическим разрешением. Мне тоже с трудом верится, что н т час энергетический уровень более стабилен в присутствии ЭМ поля, чем основное состояние. Во всяком случае, я бы предположил обратное. Можете ли вы привести свои источники или объяснить, почему это так?
Классический закон излучения не дает никаких линий. Это заставило бы электрон непрерывно терять энергию и двигаться по спирали в ядро. Это то, о чем говорил ОП, но этого явно не наблюдается. н н 1 линии для н в сотни действительно наблюдаются в астрономии. Ширина их линий уменьшается, как 1 / н 5 (см. мой сайт плазмафизика.org.uk/ #atdecay (вероятность атомного распада)), что происходит быстрее, чем уменьшается расстояние между линиями ( 1 / н 3 ). Только коллизионное уширение и инструментальное разрешение ставят предел этому.
Я не думаю, что мы расходимся во мнениях, поэтому я не понимаю, к чему нас ведет этот разговор. Я хочу сказать, что при н большие пики становятся более плотными. Вот и все. В конце концов, именно ОП демонстрирует непонимание концепций, и я защищаю QM. Спасибо за ссылку.

Орбитали высоких энергий в некоторых отношениях могут быть представлены классическими боровскими орбитами, но, строго говоря, их еще предстоит описать квантово-механическими волновыми функциями, особенно когда дело доходит до расчета вероятностей перехода в другие состояния. Высокоэнергетические орбитали всех нейтральных атомов становятся все более похожими на водород, хотя и с увеличением n, что облегчает расчет вероятности перехода. В любом случае излучение испускается только при переходе электрона на более низкий уровень. Это результат квантово-механической нестабильности возбужденных атомных состояний (независимо от того, велико ли n или нет), а не из-за того, что электрон излучает как классическая частица. Классически излучающий электрон будет постоянно терять энергию (создавая в процессе непрерывный спектр в широком диапазоне частот) и в конечном итоге по спирали попадет в ядро. Этого явно не наблюдается. Наблюдаются только дискретные линии, возникающие в результате квантово-механических переходов с уровня n в более низкие состояния.

Графики ниже (созданы на https://keisan.casio.com/exec/system/1224054805 ) показывают, что, как упоминалось выше, волновые функции становятся относительно более острыми с увеличением n, но все еще являются волновыми функциями с непрерывным разбросом. и не представляют собой классические орбиты.


                                       п=3 (л=2)

плотность вероятности для n=3 (l=2)


                                       п=10 (л=9)

плотность вероятности для n=10 (l=9)


                                       п=100 (л=99)

плотность вероятности для n=100 (l=99)

В любом случае излучение испускается только при переходе электрона на более низкий уровень. Конечно, но я говорю об ЭМ, возникающей в результате движения заряженных частиц по кругу. Это то, что «убило» модель атомов Бома.
@Gert Как я уже сказал, концепция волновых функций QM применима и к высоким орбиталям. Просто максимум этих волновых функций относительно больше сконцентрирован на радиусе, где вы ожидаете электрон и в модели Бора. Это не означает, что вы вдруг имеете дело с классическими частицами.
Я не думаю, что ты меня понимаешь. Я нигде не намекал, что «вы внезапно имеете дело с классическими частицами». Ваш ответ не касается вопроса.
@ Герт Да, вы предполагали, что орбиты высоких энергий имеют боровскую природу , а орбитали низких энергий - нет. Это совершенно необоснованно и неправильно. Природа орбит в любом случае описывается волновыми функциями только концептуально и количественно.
Мне нравятся графики. Они отражают то, что я прокомментировал в другом ответе. Спасибо. +1.