Означает ли угловой момент атома водорода движение электрона вокруг ядра?

Означает ли ненулевой орбитальный угловой момент (или z-компонента углового момента) стационарного состояния атома водорода движение электрона (или, по крайней мере, плотность вероятности | Ψ | 2 ) вокруг ядра?

Я действительно не знаю, с чего начать, но:
математическое ожидание скорости частицы может быть получено из

(1) д Икс д т "=" Икс т | Ψ | 2 д Икс
и применяя некоторое интегрирование по частям и некоторую замену зависящего от времени уравнения Шредингера (как показано в книге Гриффитса по КМ), мы будем иметь

(2) д Икс д т "=" я м Ψ * Ψ Икс д Икс

а ожидаемое значение импульса равно

(3) п Икс "=" м д Икс д т "=" я Ψ * Ψ Икс д Икс
так что при применении оператора импульса п Икс "=" я / Икс , мы просто получаем значения для ожидаемого значения импульса.
Однако оператор для z-компоненты углового момента читается
(4) л г "=" я ( Икс / у у / Икс ) "=" Икс п у у п Икс
Но для стационарного состояния атома водорода | Ψ | 2 не зависит от времени, так как
(5) | Ψ | 2 "=" Ψ * Ψ "=" ψ * е я Е н т / ψ е я Е н т / "=" ψ * ψ
и фактор привязанной временной зависимости компенсируется (этого не происходит, если волновая функция представляет собой суперпозицию состояний, потому что привязанный фактор временной зависимости не обязательно компенсируется из-за разницы в энергиях). Это также означает, что «электронное облако (плотность вероятности)» не движется/не изменяется, в отличие от того, что другие говорят, что движение электронного облака, а не сам электрон является причиной наличия углового момента, потому что даже электронное облако меняется.

И для меня также противоречиво, что z-компонента углового момента должна присутствовать, поскольку она включает операторы импульса, и если вы посмотрите на уравнение 1, из которого выводится оператор импульса, т | Ψ | 2 "=" 0 если | Ψ | 2 не зависит от времени, т. д Икс д т "=" 0 , п Икс "=" м д Икс д т "=" 0 , и если я прав, применяя п Икс "=" я / Икс должен дать 0 ?

Энергетическое собственное состояние является стационарным. Однако, если вы приложите внешнее поле, нарушающее симметрию, например магнитное поле, то ситуация изменится, и энергетические уровни ранее вырожденных состояний разделятся, и тогда мы получим «движение» в том виде, в котором вы упомянули: суперпозиция ранее вырожденных состояний уже не является стационарным. Сказав это ... подробная теория намного сложнее из-за необходимого релятивистского рассмотрения спин-орбитальной связи и добавления спин-спиновой связи.
Даже в классической механике, если у вас есть лиувиллевская плотность электронов на круговой орбите, но с неопределенной фазой, тогда р тождественно равен нулю, но электроны, очевидно, движутся. Итак, чем именно удивляют ваши результаты?
@EmilioPisanty Но это отдельный электрон, движение которого мы можем описать изменением ожидаемого положения с течением времени. Мы никогда не сможем сказать, движется он или нет, если изменение ожидаемой ценности равно нулю.

Ответы (2)

Это одна из загадок квантовой механики. Если бы вы могли измерить скорость электрона, вы бы получили ненулевое значение. Но чего вы не можете сделать, так это использовать эту скорость, чтобы предсказать, где ее найти дальше. Акт измерения существенно возмущает электрон.

Одной из популярных интерпретаций квантовой механики является статистическая. Это говорит о том, что волновая функция обеспечивает плотность вероятности нахождения результата измерения на ансамбле одинаково подготовленных систем. То есть я начинаю с атома и измеряю скорость его электрона. Я получаю значение. Затем я готовлю такой же атом и измеряю скорость его электрона. Я получаю другое значение. Это сильно отличается от классической механики. Это также может связать вас с комментарием @EmilioPisanty.

Наше традиционное понятие «орбита» никоим образом не имеет смысла. Наше традиционное понятие углового момента никак не применимо. Мы замечаем, что атомы ведут себя так, как если бы они обладали угловым моментом, а затем приступаем к построению математической структуры, описывающей его. Мы обнаруживаем, что идея движения электронов отсюда туда просто неуместна. Наше описание природы не включает идею о том, что электроны в атомах перемещаются отсюда туда, как это делают макроскопические объекты.

Помимо того факта, что все, что касается электрона в атоме, следует понимать в смысле квантовой статистики, как уже указывалось в другом ответе и комментариях, все еще существует определенный смысл, в котором электроны «кружатся вокруг ядра». в (стационарных) собственных состояниях с четко определенным угловым моментом.

Думайте о собственных функциях электрона как о «стоячих волнах» в поле ядра. Угловая часть состояния с четко определенным угловым моментом, который в основном является сферической гармоникой. Д л м ( θ , ф ) е я м ф п л м ( потому что θ ) , представляет собой (стационарную) вращающуюся бегущую волну вокруг оси квантования, в то время как угловые части эквивалентных (и вырожденных) атомных орбиталей являются суперпозициями бегущих волн и, следовательно, представляют собой «стоячие волны».

Например, для п Икс и п у орбитали вращающиеся и вращающиеся в противоположных направлениях бегущие волны задаются выражением Д 1 1 е я ф грех θ , Д 1 1 е я ф грех θ , в то время п Икс и п у сами орбитали соответствуют «стоячим модам» Д 1 1 + Д 1 1 грех θ потому что ф и Д 1 1 Д 1 1 грех θ грех ф соответственно.

Чтобы увидеть, что мы действительно имеем дело с вращающимися бегущими волнами, достаточно рассмотреть ток вероятности

Дж ( Икс ) "=" 2 м е я [ Ψ * ( Икс ) Ψ ( Икс ) Ψ ( Икс ) Ψ * ( Икс ) ]
Как и плотность вероятности, и в отличие от среднего импульса или углового момента, ток имеет то преимущество, что он четко определен как локальная величина, по крайней мере, везде, где четко определены волновая функция и ее градиент. Для собственных функций вида
Ψ н л м ( р ) е я м ф р н л ( р ) п л м ( потому что θ )
р н л "=" р н л * , п л м "=" ( п л м ) *
это составляет
Дж н л м ( р , θ , ф ) 2 м е я [ е я м ф р н л ( р ) п л м ( потому что θ ) ( е я м ф п л м ( потому что θ ) р н л ( р ) р р ^ + 1 р е я м ф р н л ( р ) п л м θ θ ^ + + 1 р грех θ р н л ( р ) п л м ( потому что θ ) е я м ф ф ф ^ ) е я м ф р н л ( р ) п л м ( потому что θ ) [ е я м ф п л м ( потому что θ ) р н л ( р ) р р ^ + 1 р е я м ф р н л ( р ) п л м θ θ ^ + + 1 р грех θ р н л ( р ) п л м ( потому что θ ) е я м ф ф ф ^ ) ]
или
Дж н л м ( р , θ , ф ) м 2 м е р грех θ [ р н л ( р ) п л м ( потому что θ ) ] 2 ф ^ "=" м ( | Ψ ( Икс ) | 2 2 м е р грех θ ) ф ^
То есть ток вероятности Ψ лежит вдоль ф ^ единичный вектор, как и ожидалось для волны, вращающейся, но стационарной, вокруг оси квантования.

Для «стоячих волн» обычных (действительных) атомных орбиталей также можно провести очень точную аналогию с модами круглого барабана, см. этот раздел Википедии о качественном понимании форм (атомных орбиталей ) .

Предупреждение : Вычисленный выше ток достаточен для обоснования этого пункта, но он неполный. В ней не учитывается спин электрона в кулоновском поле ядра, а только «кинематическая» часть, обусловленная Ψ один. Полную форму, включая спин, см. в разделе (Вероятность течения) Спиновой частицы в электромагнитном поле .